结论：解除合同能否当天通知当天让员工走，这主要取决于解除合同的合法性和合理性，以及劳动合同或相关法律法规的具体规定。一般情况下，若解除合同合法且符合程序，可以当天通知并让员工离职；但若解除合同存在争议或违法，则不能当天强制员工离职。以下从不同角度进行详细分析：
一、合法解除合同的情况
双方协商一致解除：
- 如果用人单位与员工就解除劳动合同达成一致意见，并签订了书面解除协议，那么双方可以约定具体的离职时间，包括当天通知当天离职。
- 在这种情况下，由于双方已经就解除合同达成共识，因此不存在争议，员工应当按照协议约定离职。
员工存在过错解除：
- 根据《劳动合同法》的相关规定，如果员工存在严重违反用人单位规章制度、严重失职或营私舞弊给用人单位造成重大损害等情形，用人单位可以立即解除劳动合同，且无需支付经济补偿。
- 在这种情况下，用人单位可以当天通知员工解除合同，并要求其当天离职。但需要注意的是，用人单位必须确保解除合同的决定合法且合理，且能够提供充分的证据证明员工存在过错。
二、违法或存在争议解除合同的情况
违法解除合同：
- 如果用人单位解除合同的行为违反了法律法规的规定，如未提前通知、未支付经济补偿等，那么员工有权拒绝离职，并可以要求用人单位继续履行合同或支付赔偿金。
- 在这种情况下，用人单位不能当天强制员工离职，否则可能面临法律责任。
存在争议解除合同：
- 如果双方对解除合同的原因、程序或经济补偿等存在争议，那么员工有权要求用人单位通过协商、调解或仲裁等方式解决争议。
- 在争议解决期间，员工可以继续履行合同或按照原合同约定工作，用人单位不能单方面强制员工离职。
三、特殊情况下的解除合同
- 试用期解除：在试用期内，用人单位和员工都有权随时解除劳动合同，但应当提前通知对方。如果双方协商一致，也可以当天通知当天离职。但需要注意的是，试用期解除合同也必须符合法律法规的规定，如提前通知期限、解除原因等。
- 非全日制用工解除：对于非全日制用工，双方可以随时通知对方终止用工，且无需支付经济补偿。因此，在这种情况下，当天通知当天离职是合法的。
四、法律建议
- 用人单位：在解除合同时，应当确保解除决定的合法性和合理性，并按照法律法规的规定提前通知员工、支付经济补偿等。如果存在争议或不确定的情况，建议咨询专业律师或劳动仲裁机构。
- 员工：如果收到用人单位的解除合同通知，应当仔细审查通知的内容和解除的原因。如果认为解除合同的行为违法或存在争议，可以拒绝离职并要求用人单位继续履行合同或支付赔偿金。同时，也可以咨询专业律师或劳动仲裁机构以维护自己的合法权益。
总之，解除合同能否当天通知当天让员工走，取决于解除合同的合法性和合理性以及劳动合同或相关法律法规的具体规定。在处理此类问题时，建议双方保持冷静和理性，通过协商、调解或仲裁等方式解决争议，以维护双方的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。