电动车相撞超车时的责任划分，需根据具体事故情况，依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法规进行判定，以下从责任划分的核心要素、常见情形及法律依据三方面展开说明：
一、责任划分的核心要素
超车行为是否合法：
- 超车方必须遵守交通规则，如打转向灯、不在禁止超车的路段或时机强行超车、确保安全距离等。若超车方违反这些规定，将很可能承担主要或全部责任。例如，在弯道、窄路或视线不佳的路段强行超车，导致事故，超车方需承担较大责任。
事发时的路况与车速：
- 路况狭窄、视线受阻或车辆较多时，超车方应更加谨慎。若因未采取合理措施导致事故，超车方责任较大。
- 车速方面，超速行驶的一方往往需承担更多责任。若超车方车速过快且未避让，而被超车方车速正常，则超车方责任可能更大。
当事人的过错行为：
- 如一方存在酒后驾驶、疲劳驾驶、违规载人等严重过错行为，该方将承担相应责任，甚至可能是主要或全部责任。
双方操作是否不当：
- 超车方突然变向、加速或未保持安全距离等操作不当行为，可能导致其承担责任。
- 被超车方如突然变道、减速或违反交通信号等，也可能成为事故的主要原因并承担责任。
二、常见情形与责任认定
普通道路超车引发碰撞：
- 案例：A驾驶电动车在未观察后方来车的情况下突然向左变道超车，与同向行驶的B发生碰撞。
- 分析：A未确保安全距离且未履行观察义务，承担主要或全部责任；若B存在超速等违规行为，可能减轻A的责任。
借道超车引发碰撞：
- 案例：C在有明确禁止超车标志的路段强行借道超车，与对向正常行驶的D相撞。
- 分析：C违反禁令标志且未礼让对向来车，承担全部责任；D无过错则无需担责。
非机动车道超车引发碰撞：
- 案例：E在非机动车道内超越前方行人F时，因速度过快失控撞倒F。
- 分析：E在非机动车道内超速行驶且未注意行人动态，承担全部责任；F作为行人通常不承担责任。
复杂路况下的碰撞：
- 案例：G在弯道处超车时，因视线受阻与迎面驶来的H发生碰撞。
- 分析：G在弯道超车属严重违规行为，承担主要责任；若H存在分心驾驶等行为，可能按过错比例分担责任。
三、法律依据
《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第七十二条：
- 明确电动车超车时需确认安全、提前示意等要求。具体规定包括：转弯前应当减速慢行，伸手示意，不得突然猛拐，超越前车时不得妨碍被超越的车辆行驶。
《道路交通事故处理程序规定》第六十条：
- 规定公安机关应根据当事人行为对事故的作用及过错严重程度确定责任。具体分为：
- 因一方当事人的过错导致事故的，该方承担全部责任；
- 因两方或多方过错导致事故的，根据其行为对事故发生的作用及过错程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任；
- 若各方均无过错，属于交通意外事故的，则各方均无责任。
四、处理建议
保持冷静并及时报警：事故发生后，双方应保持冷静，立即报警并配合交警部门的调查处理。
收集证据：尽可能收集现场照片、监控录像、证人证言等证据，以便后续责任判定。
申请调解或法律途径解决争议：如有争议，可向交通管理部门申请调解或通过诉讼等法律途径解决。
总结来说，电动车相撞超车时的责任划分是一个复杂而细致的过程，需要综合考虑多种因素。在实际操作中，应依据法律法规和事实情况进行客观公正的判断，以确保责任的准确划分和事故的合理处理。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。