在交通事故中，商业险部分一般不能凭医院催费单直接申请垫付。具体分析如下：

1. 商业险与交强险垫付规则不同
   根据《机动车交通事故责任强制保险条例》及保险行业惯例，交强险可在医疗费用限额内（通常为1.8万元）凭医院证明、事故认定书等材料向保险公司申请垫付，但商业险（如第三者责任险、车损险等）通常不包含法定垫付义务。商业险的赔付需以“事故责任明确、损失确定”为前提，保险公司一般不会仅凭催费单提前支付费用。

2. 商业险垫付的例外情形
   若商业险合同中明确约定了垫付条款（如某些高端保险产品提供“医疗费用垫付服务”），或保险公司出于人道主义或商业策略自愿垫付，则可能例外。但此类情况需以保险合同条款为准，且需保险公司书面确认。

3. 实际操作建议

   • 优先通过交强险垫付：若伤者急需医疗费，可先要求己方保险公司（或对方保险公司，若对方全责）在交强险限额内垫付。
     
   • 与商业险保险公司协商：若商业险合同无垫付条款，可尝试与保险公司沟通，提供催费单、诊断证明、事故责任认定书等材料，说明伤者经济困难，争取其自愿垫付（但成功率较低）。
     
   • 通过法律途径解决：若保险公司拒绝垫付且伤者无力支付医疗费，可考虑向法院申请先予执行（需满足“权利义务关系明确、不执行会严重影响生活”等条件），或通过诉讼要求保险公司赔付。

总结：商业险垫付需以合同约定或保险公司自愿为前提，医院催费单本身不构成法定垫付依据。建议优先通过交强险或协商解决，必要时寻求法律帮助。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。