结论：未签订劳动合同离职时，用人单位原则上应即时结清工资，但具体执行可能受企业财务流程、地方规定及劳动合同（如有）的约定影响。在任何情况下，用人单位都应在合理时间内完成工资支付，避免构成拖欠工资的违法行为。
法律法规基础
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定同样适用于未签订书面劳动合同的情况，因为劳动关系的建立并不依赖于书面合同的签订，而是从用工之日起即成立。因此，无论是否签订书面劳动合同，劳动者在离职时都有权要求用人单位即时结清工资。
实践中的操作差异
立即结清的情况：
- 在一些小型企业或管理规范、财务流程灵活的企业中，当劳动合同解除（包括未签订书面合同的情况）时，用人单位通常会当场核算并支付劳动者工资。这包括员工主动辞职并与企业协商好离职时间的情况，企业财务人员能够迅速完成出勤天数、绩效等核算，并通过现金或转账方式即时结清工资。
未能立即结清的情况：
- 部分大型企业由于财务制度和工资核算流程相对复杂，可能无法在解除劳动合同的瞬间就完成工资结算。这涉及考勤数据统计、绩效奖金核算、财务审批等一系列流程，可能需要一定时间。然而，即便不能马上结清，用人单位也应在合理且不过长的时间内完成工资支付，以避免构成拖欠工资的违法行为。
地方规定与特殊情况
- 地方规定：不同地方的劳动法可能对劳动合同解除后的工资支付时间有不同的规定。有些地方可能允许在一定期限内支付，因此具体执行需参考当地的相关法律法规。但无论如何，用人单位都应在合理时间内支付工资，不得无故拖欠。
- 未签订书面合同的情况：虽然未签订书面劳动合同不影响劳动关系的成立和工资支付义务，但用人单位可能因此面临其他法律责任。根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，若用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，需向劳动者每月支付二倍的工资作为赔偿。
劳动者权益保护
如果用人单位在解除劳动合同后故意拖延，不及时结清工资，劳动者可以通过以下途径维护自己的权益：
- 与用人单位协商：首先尝试与用人单位进行沟通，要求其按照法律规定及时支付工资。
- 向劳动监察部门投诉：若协商无果，劳动者可向当地劳动监察部门投诉，请求其介入调查并督促用人单位支付拖欠的工资。
- 申请劳动仲裁：劳动者还可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，通过法律程序解决争议，并要求用人单位支付拖欠的工资及可能的经济补偿。
建议与总结
- 了解当地规定：劳动者在离职前应了解当地关于工资支付的具体规定，以便在离职时能够做出合理的预期和安排。
- 保留证据：在离职过程中，劳动者应注意收集能证明自己工作时间、工作量以及工资标准等方面的证据，如考勤记录、工作成果、工资条等，以备不时之需。
- 及时维权：如果用人单位未按规定及时支付工资，劳动者应尽快采取行动维护自己的权益，避免超过法定时效。
综上所述，未签订劳动合同离职时，用人单位原则上应即时结清工资。劳动者应了解自己的权益和义务，在必要时采取合适的措施来维护自身的合法权益。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。