关于您提出的“同事签字证明我在单位工作过是否有效”的问题，这实际上涉及到的是证明劳动关系存在的方式以及劳动合同的签订问题。

首先，我们需要明确的是，同事的签字证明并不能直接等同于劳动合同的效力。劳动合同是劳动者与用人单位之间确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议，它具有一定的法律效应，是证明劳动关系存在的重要依据。而同事的签字证明，虽然可以在一定程度上证明您曾在该单位工作过，但它并不具备劳动合同的法律地位和效力。

接下来，我们分析一下劳动合同的签订问题：

1. 劳动合同的签订原则：

   • 劳动合同应当由劳动者本人亲自签订，这是确保劳动合同真实性和有效性的基本原则。
   • 在特殊情况下，如劳动者因故无法亲自签订，可以委托他人代签，但必须事先获得劳动者的明确授权，并且代签人必须具备完全民事行为能力。

2. 代签劳动合同的效力：

   • 如果代签劳动合同事先经劳动者本人同意，且劳动者对劳动合同的内容无异议，那么该代签的劳动合同是有效的。
   • 如果劳动者没有授权他人代签，但代签后劳动者对合同内容没有提出异议，且在实际工作中履行了劳动合同的义务，那么该代签的劳动合同在事实上也是被认可的。
   • 如果劳动者不同意别人代签劳动合同，或者代签的劳动合同内容存在争议，那么该劳动合同可能被视为无效。

3. 同事签字证明与劳动合同的关系：

   • 同事的签字证明只能作为辅助证据，证明您曾在该单位工作过，但它不能替代劳动合同的法律地位。
   • 如果您与用人单位之间存在劳动争议，如工资支付、社保缴纳等问题，仅凭同事的签字证明可能难以充分维护您的权益。

建议：

• 如果您需要证明与用人单位之间的劳动关系，最好能够提供劳动合同作为直接证据。
• 如果劳动合同确实无法提供，您可以尝试收集其他相关证据，如工资单、社保缴纳记录、工作证、考勤记录等，这些证据也可以在一定程度上证明您的劳动关系。
• 如果您与用人单位之间存在劳动争议，建议您及时咨询专业律师或劳动监察部门，以维护您的合法权益。

综上所述，同事的签字证明并不能直接等同于劳动合同的效力，它只能作为辅助证据来证明您曾在该单位工作过。在处理劳动争议时，最好能够提供劳动合同或其他相关证据来充分维护您的权益。