若事故私了和解协议书涉及数额很大，建议采取以下措施以保障协议的合法性和有效性，并降低潜在风险：

1. 确保协议内容详尽且合法：

   • 协议应明确双方当事人的基本信息、事故发生的经过、责任划分、赔偿金额及支付方式、支付期限、违约责任等关键条款。
   • 赔偿金额应合理，且双方应基于自愿、平等、公平的原则达成协议，避免存在欺诈、胁迫等情形。
   • 协议内容不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不得违背公序良俗。

2. 考虑公证或律师见证：

   • 对于数额巨大的和解协议，建议双方到公证机构进行公证，或者邀请律师进行见证。公证或律师见证可以增强协议的法律效力，降低后续争议的风险。
   • 公证机构或律师会对协议的真实性、合法性进行审查，并出具相应的公证文书或见证意见，为协议的执行提供有力保障。

3. 保留相关证据：

   • 在签订和解协议前，双方应保留好与事故相关的所有证据，如现场照片、视频、证人证言、医疗记录等。
   • 这些证据在后续可能发生的争议中至关重要，可以证明事故的真实情况、责任划分以及赔偿金额的合理性。

4. 注意协议履行过程中的风险：

   • 双方应严格按照协议约定的时间和方式履行赔偿义务，避免出现违约情形。
   • 若一方未按照协议履行，另一方应及时采取法律措施维护自己的权益，如向法院提起诉讼或申请仲裁。

5. 考虑税务合规性：

   • 对于数额巨大的赔偿款，双方应关注税务合规性问题。根据税法规定，某些类型的赔偿款可能需要缴纳个人所得税或其他税费。
   • 建议在签订协议前咨询专业税务人士或律师，确保协议的履行符合税务法规的要求，避免因税务问题引发不必要的麻烦。

6. 协议签订后的备案或登记：

   • 根据相关法律法规的规定，某些类型的和解协议可能需要向相关部门进行备案或登记。
   • 双方应了解并遵守这些规定，确保协议的合法性和有效性得到进一步确认。