结论：在对方欠你钱，你索要时对方主动发100块钱并声称是利息的情况下，你一般不违法，但需注意利息的合法性及是否超出法定范围。以下从不同角度为你详细分析：
一、利息的合法性基础
在民间借贷中，利息是借款人因使用出借人的资金而支付的费用。根据《中华人民共和国民法典》及相关司法解释，民间借贷的利率受到法律保护的上限是合同成立时一年期贷款市场报价利率（LPR）的四倍。如果这100块钱作为利息，未超过该上限，且双方有明确的利息约定（即使未书面约定，但对方主动支付且你接受，可视为双方对利息有共识），则这部分利息是合法的。
二、可能存在的法律风险及应对
利息超出法定上限：
- 如果这100块钱作为利息，超出了上述法律保护的上限，那么超出部分的利息将不受法律保护。对方有权要求返还超出部分的利息，但这并不直接导致你违法，只是可能面临返还超出利息的责任。
- 应对：在接受利息时，应了解当前的LPR及四倍上限，确保利息在合法范围内。
利息约定不明确或存在争议：
- 如果双方对利息没有明确的约定，或者约定不明确，那么对方主动支付的100块钱可能被视为对部分本金的偿还，而非利息。这种情况下，虽然不涉及违法问题，但可能影响你后续对债权的追索。
- 应对：在借贷发生时，应尽量明确约定利息及支付方式，避免后续争议。
对方以利息为名行其他不法之实：
- 如果对方以支付利息为名，实际上是在进行其他不法行为（如洗钱、诈骗等），那么你可能在不知情的情况下卷入其中。但这种情况较为极端，且需要对方有明确的恶意和违法行为。
- 应对：保持警惕，对对方的支付行为进行合理判断。如果怀疑对方有不法行为，应及时向相关部门报告。
三、实际操作建议
- 保留证据：无论是借款合同、聊天记录还是转账记录，都应妥善保存，以证明借贷关系及利息约定的存在。
- 明确约定：在借贷发生时，应明确约定利息、支付方式及期限等条款，避免后续争议。
- 合法合规：确保利息在法律保护的上限范围内，避免超出部分不受保护或面临返还责任。
最后，如果你在处理此类问题时遇到任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。我作为专业律师，将为你提供全面、准确的法律解答。