结论前置：在一般情况下，妻子是有权尝试要回丈夫未经其同意擅自赠与小三的钱款的，但具体能否成功要回，需结合诉讼时效、证据收集、法院裁量等多个法律因素和实际情况来综合判断。
法律分析与实践操作
一、诉讼时效问题
一般规定：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，一般的民事权利诉讼时效为三年，自权利人知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。这意味着，如果妻子在知道丈夫赠与行为之日起三年内未提起诉讼，可能会面临诉讼时效的抗辩。
特殊情况：
- 然而，在涉及夫妻共同财产被侵害的情况下，诉讼时效的起算点可能因具体情况而有所不同。如果妻子在四年后才得知丈夫的赠与行为，且存在诉讼时效中断、中止等法定事由（如丈夫持续隐瞒、妻子因特殊原因无法及时行使权利等），诉讼时效可以重新计算或延长。此外，如果能够证明丈夫给小三的钱是他们之间的不正当交易，如包养费等，这类交易本身违反了社会公德和公序良俗，不受法律保护，妻子仍有权起诉要求返还，不受一般诉讼时效的限制。
二、证据收集问题
资金流向证据：
- 妻子需要收集如银行转账记录、支付凭证等能够清晰显示资金流动情况的证据，以证明赠与行为的存在及具体金额。这些证据是主张返还的基础，必须确凿无误。
关系证明证据：
- 同时，妻子还需要提供能够证明丈夫与小三之间存在不正当关系的证据，如聊天记录、通话录音、照片或视频等。这些证据有助于辅助说明赠与行为的不合理性和非法性，增强主张返还的说服力。
三、法院裁量问题
赠与行为的无效性：
- 夫妻在婚姻关系存续期间所得的财产，通常属于夫妻共同财产，夫妻双方对此享有平等的处理权。若丈夫未经妻子同意，擅自将这部分财产赠与小三，该行为侵犯了妻子的平等处理权，根据相关法律规定，此赠与行为应被认定为无效。
不当得利的返还：
- 基于上述赠与行为的无效性，小三所取得的财产即构成不当得利。根据不当得利的法律规定，妻子作为受损失的一方，有权请求小三返还所取得的利益。法院在审理此类案件时，会综合考虑多种因素，如赠与财产的数额、来源、用途以及小三是否知情等，来作出公正的裁决。
特殊情况的考量：
- 如果小三能够证明其接受赠与是基于合理的、善意的原因，或者赠与财产已经用于合理的生活支出，法院可能会部分支持或不支持妻子的返还请求。但总体而言，只要能够证明赠与行为侵犯了夫妻共同财产权益且小三没有合法取得财产的依据，法院通常会判决小三返还相应的财产。
总结与建议
妻子能否成功要回丈夫擅自赠与小三的钱款，取决于多个法律因素和实际情况的综合考量。在实际操作中，妻子应积极收集相关证据，包括资金流向证据和关系证明证据，并咨询专业律师（即我本人）的意见，以确保自己的合法权益得到有效维护。同时，也应注意诉讼时效的问题，及时采取法律行动以避免错过维权的机会。如果妻子有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。