核心结论：若农村高速路占地但相关方不签协议，您可以通过协商、申请行政协调、提起行政复议或行政诉讼等途径来维护自身合法权益。以下是具体分析：

1. 了解占地性质与补偿标准

   • 首先，要明确高速路占地的性质，是政府征收还是企业租赁等。通常，高速路建设属于公共利益项目，可能涉及政府征收。
   • 接着，了解当地的土地征收补偿标准，这通常包括土地补偿费、安置补助费、地上附着物和青苗补偿费等。您可以通过查询当地政府发布的征收土地公告或相关政策文件来获取这些信息。

2. 尝试协商解决

   • 在了解占地性质和补偿标准后，您可以尝试与占地方（如政府征收部门或企业）进行协商，表达您的诉求和期望的补偿方案。
   • 协商过程中，保持冷静和理性，明确表达自己的立场和依据，同时倾听对方的意见和解释，寻求双方都能接受的解决方案。

3. 申请行政协调

   • 如果协商无果，您可以向当地政府或相关部门申请行政协调。行政协调是一种非诉讼的争议解决方式，旨在通过政府或相关部门的介入，促使双方达成和解。
   • 在申请行政协调时，您需要提交相关证据材料，如土地权属证明、占地事实证据、补偿标准依据等，以支持您的诉求。

4. 提起行政复议或行政诉讼

   • 如果行政协调也未能解决问题，您可以考虑提起行政复议或行政诉讼。行政复议是向上一级行政机关申请对下级行政机关的行政行为进行审查的一种制度；而行政诉讼则是通过法院对行政机关的行政行为进行司法审查。
   • 在提起行政复议或行政诉讼前，建议您咨询专业律师，了解相关法律程序和注意事项，以确保您的权益得到充分保障。

5. 注意事项

   • 在整个过程中，务必保留好所有相关证据材料，如土地权属证明、占地事实证据、协商记录、行政协调申请及回复等。
   • 遵守法律程序，不要采取过激行为或非法手段来维护自己的权益，以免给自己带来不必要的法律风险。

温馨提示：面对农村高速路占地不签协议的情况，您应保持冷静和理性，通过合法途径来维护自己的权益。如果您在处理过程中遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律建议和帮助。