在当事人最初同意电子送达但事后又拒收的情况下，可以采取以下措施来应对：

1. 确认送达的有效性：

   • 首先，需要确认在当事人同意电子送达时，是否已经明确告知了电子送达的具体方式、地址以及拒收或无法送达的法律后果。如果这些信息已经明确，并且当事人最初是自愿同意的，那么其事后拒收可能并不影响送达的效力，前提是送达过程本身符合法律规定。
   • 根据《民事诉讼法》及相关司法解释，电子送达与书面送达具有同等法律效力。如果电子送达已经成功发送至当事人同意的电子地址，且能够确认当事人已经接收（如通过系统反馈、当事人确认等方式），则视为送达完成。

2. 采取补救措施：

   • 如果电子送达因当事人拒收而未能成功，或者无法确认当事人是否已经接收，那么应当及时采取其他送达方式，如邮寄送达、直接送达或公告送达等，以确保法律文书的及时送达。
   • 在采取其他送达方式时，应当记录送达过程，包括送达时间、地点、方式以及送达人员等信息，以备后续可能出现的争议。

3. 分析拒收原因并应对：

   • 如果当事人拒收电子送达是因为对电子送达方式不了解或存在误解，可以尝试与当事人沟通，解释电子送达的便利性和法律效力，争取其重新接受电子送达。
   • 如果当事人拒收是出于恶意逃避法律责任或其他不当目的，那么可以在法律文书中明确告知其拒收的法律后果，并在后续的法律程序中据此主张相应的权利。

4. 法律后果与风险提示：

   • 当事人拒收电子送达并不意味着其可以逃避法律责任。如果因拒收导致法律文书未能及时送达，而当事人又因此错过了重要的法律期限或机会，那么其可能需要承担相应的法律后果。
   • 作为律师，应当向当事人充分提示拒收电子送达可能带来的法律风险，并建议其积极配合送达工作，以避免不必要的法律纠纷。

在实际操作中，还需要注意以下几点：

• 保留证据：在电子送达过程中，应当保留好发送记录、系统反馈、当事人确认等证据，以证明送达的完成和有效性。
• 遵循程序：在采取其他送达方式时，应当严格遵循法律规定的程序和要求，确保送达的合法性和有效性。
• 及时沟通：与当事人保持及时沟通，了解其拒收的原因和态度，以便采取针对性的措施来应对。

如果遇到类似情况，建议直接向我咨询，我会根据具体情况为你提供更详细的法律建议和操作方案。