结论前置：当电动车撞了机动车且被认定为全责却拒绝赔偿时，机动车车主可以通过明确事故责任与收集证据、尝试友好协商、寻求官方调解、利用保险机制以及法律诉讼途径等多种方式来维护自身合法权益。
一、明确事故责任与收集证据
确保事故责任认定：
- 事故发生后，应立即报警并等待交警到场。交警部门会根据现场勘查和双方陈述，出具交通事故责任认定书，这是后续索赔的关键法律依据。
全面收集证据：
- 拍摄事故现场照片、录像，记录事故发生的时间、地点、双方车辆受损情况及电动车驾驶人的信息（姓名、联系方式、身份证号等）。
- 保存好交警的事故处理记录和责任认定书，以及任何可能的目击者证言。这些证据将在后续的协商、调解或诉讼中起到至关重要的作用。
二、尝试友好协商
与电动车车主沟通：
- 依据事故责任认定书，主动与电动车车主沟通，明确其赔偿责任，包括车辆维修费用等。
- 可尝试制定分期赔偿计划，并形成书面协议，双方签字确认。这有助于确保赔偿的顺利进行，并减少后续纠纷的可能性。
告知法律后果：
- 在协商过程中，明确告知电动车车主不履行赔偿义务可能面临的法律后果，如罚款、拘留及民事赔偿责任。这有助于增强协商的威慑力，促使电动车车主积极履行赔偿义务。
三、寻求官方调解
- 请求交通管理部门调解：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十四条，可向公安机关交通管理部门申请调解。
- 在交警部门主持下，双方就赔偿问题进行协商，达成一致后，交警部门会制作具有法律效力的调解书。调解书一旦签订，双方应自觉履行，否则将面临法律制裁。
四、利用保险机制
向保险公司报案：
- 若机动车购买了车损险等相应保险，可向自己的保险公司报案。
- 保险公司在一定情况下会先行赔付，再向电动车车主代位追偿。这有助于减轻机动车车主的经济负担，并加快赔偿进程。
电动车保险情况：
- 若电动车购买了保险，保险公司应在保险责任限额内承担赔偿责任；不足部分由电动车车主个人承担。
- 若电动车未购买保险，则全部赔偿责任由电动车车主个人承担。这提醒机动车车主在事故发生后，应尽快了解电动车的保险情况，以便确定赔偿责任的承担主体。
五、法律诉讼途径
提起诉讼：
- 若协商和调解均无果，机动车车主可向法院提起民事诉讼。
- 准备起诉状，详细列明双方当事人信息、事故经过、诉讼请求及事实和理由，并附上所有相关证据。起诉状应清晰、准确、全面地反映事故情况和赔偿请求，以便法院能够准确理解并作出公正判决。
法院审理与执行：
- 法院受理案件后，将按法定程序安排开庭审理。在庭审过程中，双方应充分陈述自己的观点和证据，以便法院能够全面了解事故情况并作出公正判决。
- 若判决电动车车主赔偿，但其仍不履行，机动车车主可在规定时间内向法院申请强制执行。法院有权采取多种强制措施，如查封、扣押、拍卖等，以确保判决的履行和赔偿的实现。
总结与建议：面对电动车全责撞机动车不赔付的情况，机动车车主应首先确保事故责任明确并全面收集证据，然后尝试通过协商和官方调解解决。若这些方法均无效，可利用保险机制减轻损失，并最终通过法律诉讼途径来维护自身合法权益。在整个过程中，保留好所有证据和文件至关重要，以确保在必要时能够提供充分的法律支持。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。