电瓶车和汽车相撞，电瓶车主要责任的情况下，电瓶车所保的100元保险是否还能赔偿，这主要取决于保险的具体条款以及事故的具体情况。以下是从不同角度对此问题的详细分析：

1. 保险类型与条款：

   • 首先，需要明确电瓶车所购买的100元保险是什么类型的保险。如果是第三者责任险，那么该保险通常用于赔偿因电瓶车造成第三方（如汽车）的损失。在此情况下，即使电瓶车负主要责任，只要保险条款中未明确排除此类情况的赔偿，电瓶车所购买的保险仍有可能对汽车的损失进行赔偿。
   • 如果电瓶车购买的是车损险（虽然电瓶车通常不购买此类保险，但理论上存在可能性），那么该保险将用于赔偿电瓶车自身的损失。然而，在电瓶车负主要责任的情况下，车损险的赔偿可能会受到一定限制，具体取决于保险条款的约定。
   • 另外，还需要注意保险条款中是否有关于责任比例的限制。有些保险条款可能规定，在投保人负主要责任或全部责任的情况下，保险公司将按照一定比例进行赔偿，或者设定赔偿的上限。

2. 事故具体情况：

   • 除了保险条款外，事故的具体情况也会影响保险的赔偿。例如，如果电瓶车驾驶员存在酒驾、无证驾驶等违法行为，那么保险公司可能会拒绝赔偿。
   • 此外，事故造成的损失程度也是影响赔偿的重要因素。如果损失较小，可能不会达到保险条款中规定的赔偿起点；如果损失过大，则可能超过保险条款中规定的赔偿上限。

3. 赔偿流程与注意事项：

   • 在发生事故后，电瓶车驾驶员应及时向保险公司报案，并按照保险公司的要求提供相关证明和资料。
   • 保险公司将根据保险条款和事故情况进行调查和评估，以确定是否赔偿以及赔偿的金额。
   • 如果电瓶车驾驶员对保险公司的赔偿决定有异议，可以通过法律途径进行维权。

具体建议：

• 电瓶车驾驶员应仔细阅读保险条款，了解保险的具体内容和赔偿范围。
• 在发生事故后，及时与保险公司沟通，并按照保险公司的要求提供相关证明和资料。
• 如果对保险公司的赔偿决定有异议，可以寻求法律援助或咨询专业律师（比如我，章商秋子律师，专注于经济纠纷、婚姻家庭领域，也处理过不少保险纠纷案件），以维护自己的合法权益。

综上所述，电瓶车和汽车相撞且电瓶车负主要责任时，电瓶车所保的100元保险是否还能赔偿取决于保险的具体条款以及事故的具体情况。因此，在处理此类问题时，建议电瓶车驾驶员仔细阅读保险条款，并及时与保险公司沟通以获取准确的赔偿信息。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。