若要将与已成年（31岁）捡来孩子的非亲属关系变更为养女关系，需通过收养登记程序实现，但因被收养人已成年，实践中存在法律障碍，通常无法直接办理收养登记，但可通过其他法律途径明确权利义务关系。具体分析如下：

一、收养关系的成立条件及法律限制

根据《民法典》第一千零九十三条、第一千零九十八条及第一千一百零二条的规定，收养关系的成立需满足以下核心条件：

1. 被收养人条件：需为丧失父母的孤儿、查找不到生父母的未成年人，或生父母有特殊困难无力抚养的未成年子女。已满31周岁的成年人不符合被收养人的年龄要求，因此无法直接通过收养程序建立法律上的养父母子女关系。
2. 收养人条件：无子女或仅有一名子女，有抚养、教育和保护被收养人的能力，未患有医学上认为不应当收养子女的疾病，无不利于被收养人健康成长的违法犯罪记录，年满三十周岁。
3. 程序要求：收养需向县级以上人民政府民政部门登记，收养关系自登记之日起成立。

二、成年后无法办理收养的替代方案

若双方希望明确权利义务关系，可通过以下途径实现：

1. 遗赠扶养协议

   • 法律依据：根据《民法典》第一千一百五十八条，自然人可与继承人以外的组织或个人签订遗赠扶养协议，由该组织或个人承担生养死葬的义务并享有受遗赠的权利。
     
   • 操作方式：双方可签订书面协议，约定由您（扶养人）负责其生活照料、医疗护理等，待其去世后，其财产（如房产、存款等）由您继承。协议需公证或见证以确保效力。
     
   • 注意事项：协议内容需合法，不得违反公序良俗；建议定期留存履行扶养义务的证据（如支付凭证、医疗记录等）。

2. 意定监护协议

   • 法律依据：根据《民法典》第三十三条，具有完全民事行为能力的成年人可与其近亲属、其他愿意担任监护人的个人或组织事先协商，以书面形式确定自己的监护人。
     
   • 操作方式：若对方因年龄、疾病等原因可能丧失或部分丧失民事行为能力，双方可签订意定监护协议，约定由您在其丧失行为能力时担任监护人，代理其处理医疗、财产等事务。
     
   • 注意事项：协议需公证；建议同时指定后备监护人以防争议；监护职责履行需以被监护人利益为前提。

3. 其他法律关系

   • 若双方存在长期共同生活、经济互助等事实，可通过书面协议明确赡养、财产分配等事项，但此类协议仅具合同效力，不产生身份关系变更的法律后果。

三、建议行动步骤

1. 评估对方需求：与对方充分沟通，明确其希望通过法律关系变更实现的目标（如财产继承、养老保障等）。
   
2. 选择合适方案：根据目标选择遗赠扶养协议、意定监护协议或其他协议，并起草合法有效的文书。
   
3. 办理公证或见证：为增强协议效力，建议至公证处办理公证，或邀请律师、居委会/村委会工作人员见证签字过程。
   
4. 履行义务并留存证据：按协议约定履行义务，定期保存支付记录、医疗记录、共同生活照片等证据，以防未来争议。

若您需进一步了解协议起草、公证流程或具体法律条文适用，可直接向我咨询，我将结合您的实际情况提供详细指导。