结论：甲方要求以100承兑汇票方式付款是否合法，需结合具体交易场景、合同约定及票据法规定综合判断，以下分情况说明：
若合同明确约定承兑汇票作为付款方式
根据《民法典》第496条，合同双方可自由约定付款方式，包括现金、转账、票据等。若双方在合同中明确约定“甲方以100万元承兑汇票支付货款”，且承兑汇票符合《票据法》要求（如出票人签章、记载事项完整、到期日合法等），则该要求合法有效。此时需注意：
- 承兑汇票需为“银行承兑汇票”或“商业承兑汇票”（后者依赖企业信用，风险较高）；
- 若约定“见票即付”或明确到期日，需确保票据未超过提示付款期限（自到期日起10日）。
若合同未约定付款方式，甲方单方要求承兑汇票
根据《民法典》第510条，合同未约定付款方式时，双方可协商补充；协商不成，按交易习惯或有利于合同目的的方式履行。此时需注意：
- 乙方有权拒绝：若乙方明确要求现金或转账，且无合理理由接受承兑汇票（如乙方需立即使用资金），可拒绝甲方要求；
- 风险分担：承兑汇票存在到期无法兑付的风险（尤其是商业承兑汇票），若乙方接受，可要求甲方提供担保或补充协议明确违约责任。
承兑汇票的合法性要件
根据《票据法》第22条，汇票必须记载下列事项，否则无效：
- 表明“汇票”的字样；
- 无条件支付的委托；
- 确定的金额；
- 付款人名称；
- 收款人名称；
- 出票日期；
- 出票人签章。
若甲方提供的承兑汇票缺少任一要件，乙方有权拒绝接受，并可要求甲方以合法方式（如转账）重新付款。
建议：
- 若您是乙方，需审查合同条款及承兑汇票的合法性，必要时要求甲方提供担保或补充协议；
- 若您是甲方，需确保承兑汇票符合法律规定，并提前与乙方沟通付款方式，避免纠纷。
如有进一步疑问，可直接向我咨询具体场景下的法律风险。