关于二次转包土地时第一次合同是否有效的问题，结论需分情况讨论，具体分析如下：

一、第一次合同有效的核心前提

根据《民法典》及《农村土地承包法》规定，土地承包经营权的流转（包括转包）需满足以下条件：

1. 主体合法：转包方需为土地承包经营权人（如农户或集体经济组织成员）；
2. 程序合法：需经发包方（村委会或集体经济组织）书面同意（部分地区允许事后备案）；
3. 内容合法：不得改变土地农业用途，且转包期限不得超过原承包合同的剩余期限。

若第一次转包合同符合上述条件，则合同自成立时生效，二次转包不影响第一次合同的效力。例如：农户A将承包地转包给B，双方签订书面合同并经村委会同意，后B又将土地转包给C。此时A与B的合同仍有效，但B与C的二次转包需另行审查合法性。

二、第一次合同可能无效的情形

若第一次转包存在以下问题，合同可能被认定无效：

1. 主体不适格：转包方非土地承包经营权人（如未经授权的代理人转包）；
2. 程序瑕疵：未取得发包方同意或未履行备案手续（部分地区要求备案为生效要件）；
3. 内容违法：转包期限超过原承包合同剩余期限，或改变土地用途（如将耕地转为建设用地）；
4. 恶意串通：转包方与受让方以损害集体或他人利益为目的签订合同。

示例：农户A未经村委会同意，擅自将承包地转包给B用于非农建设。此时A与B的合同因程序违法且改变土地用途，可能被认定无效。

三、二次转包对第一次合同效力的影响

1. 第一次合同有效时：二次转包需独立审查其合法性。若二次转包符合法定条件（如经原承包方同意、未超期限等），则第一次合同继续有效；若二次转包违法，仅导致二次转包合同无效，不影响第一次合同效力。
2. 第一次合同无效时：二次转包因缺乏合法基础，通常也被认定无效。例如：第一次转包因未获发包方同意而无效，则基于该无效合同产生的二次转包自然无效。

四、法律建议

1. 审查合同条款：检查第一次转包合同是否明确约定转包期限、用途、发包方同意条款等；
2. 核实主体资格：确认转包方是否为土地承包经营权人，且未丧失承包资格（如未将土地交回发包方）；
3. 咨询发包方：向村委会或集体经济组织确认转包是否获同意，并留存书面证据；
4. 避免多层转包：农村土地转包以一层为宜，多层转包易引发权属纠纷及法律风险。

若您涉及具体案件，建议携带合同文本及相关证据材料直接向我咨询，我将结合地方性法规及司法实践为您进一步分析。