在自行车左拐时，电动车从后方超车并发生碰撞，责任划分需根据具体情况来确定，但通常来说，若电动车超车时未确保安全，电动车可能承担主要或全部责任。以下是从不同角度的详细分析：
一、交通规则与安全原则
超车规则：根据交通法规，超车时应当确保安全，不得妨碍被超车辆的正常行驶。电动车在超车时，应当与自行车保持足够的安全距离，并在确认安全后再进行超车。若电动车在超车过程中未确保安全，导致与自行车发生碰撞，电动车驾驶员可能需要承担主要或全部责任。
转弯规则：自行车在左拐时，应当提前开启转向灯或做出其他明确的转弯指示，以提醒后方车辆注意。若自行车未按照规定进行转弯，且该行为与事故发生有直接因果关系，自行车驾驶员也可能需要承担一定的责任。但在此案例中，主要焦点在于电动车的超车行为是否安全。
二、事故责任的具体划分
电动车全责：如果电动车在超车时未确保安全，如未保持足够的安全距离、未观察前方路况等，导致与左拐的自行车发生碰撞，那么电动车驾驶员通常需要承担全部责任。
自行车部分责任：虽然自行车在左拐时可能有一定的责任（如未提前开启转向灯），但如果电动车的超车行为本身存在明显过错，且该过错是导致事故发生的主要原因，那么自行车的责任可能会相对较轻，甚至可能不承担责任。具体责任比例需根据事故现场情况、双方行为对事故发生的贡献程度等因素来综合判断。
三、法律建议与后续行动
收集证据：在事故发生后，双方应尽可能收集现场照片、视频、证人证言等证据，以便后续的责任认定和赔偿协商。
报警处理：如果双方无法就责任划分达成一致，或者事故造成了人员伤亡或财产损失较大，建议立即报警处理。警方会进行现场勘查、调查取证，并出具事故责任认定书。
法律咨询：如果对事故责任认定有异议，或者需要了解后续的赔偿流程、赔偿标准等法律问题，建议咨询专业律师。我可以为你提供专业的法律意见和帮助。
总结来说，在自行车左拐时电动车超车发生碰撞的责任划分上，需综合考虑双方的行为是否符合交通规则、是否确保了安全等因素。若电动车超车时未确保安全，则可能承担主要或全部责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。