结论前置：作为离婚案件的被告，您确实有机会在开庭时提交证据，但需遵循一定的条件和规则。
一、一般规则与逾期举证的处理
根据《民事诉讼法》的相关规定，您作为被告，对自己提出的主张有责任提供证据，且原则上应当在举证期限内向人民法院提交证据材料。然而，如果您在举证期限内已准备好相关证据，但因合理原因（如疏忽、对法律程序的理解偏差等）未能及时提交，开庭时当庭提交证据是可能的。
- 责令说明理由：若您超过举证期限当庭提交证据且无合理理由，法院会首先责令您说明逾期举证的理由。
- 视情况采纳：
- 若法院认为逾期举证的理由成立，即具有正当性，该证据将被接受并组织质证。
- 若法院认定理由不成立，可能面临两种后果：一是法院虽采纳该证据，但对您予以训诫或罚款；二是法院认为逾期提供的证据与案件基本事实无关，不予采纳该证据。
二、当庭提交证据的具体要求
- 提前沟通：鉴于不同法院可能有不同的规定和做法，您在决定当庭提交证据前，最好提前与法官沟通，了解法院的具体要求和程序。
- 证据的新颖性与关联性：当庭提交的证据应当是新的、之前未提及的，并且与案件有直接关联，能够证明您的观点或反驳对方的主张。例如，如果您想证明对方在婚姻期间存在过错，那么您提交的证据应当直接关联到这一事实，如聊天记录、照片等。
- 证据的合法性：所有提交的证据必须合法取得，不得侵犯他人的隐私或合法权益。否则，即使证据与案件有关，也可能因违法性而被排除。
三、实际操作建议
- 尽量在举证期限内提交：为了避免不必要的风险和麻烦，您最好在举证期限内提交证据。这样不仅可以确保您的证据得到及时审查，还可以避免因逾期举证而可能面临的法律后果。
- 准备合理理由：如果您确实无法在举证期限内提交证据，应尽早准备合理理由并向法庭说明。例如，您可以说明因工作繁忙、家庭突发情况等原因导致未能及时提交证据。
- 确保证据质量：您提交的证据应当真实、合法、有效，并且与案件有直接关联。在提交前，您可以对证据进行整理和筛选，确保所提交的证据能够有力地支持您的观点。
四、可能面临的法律后果
如果您当庭提交的证据被法院采纳，那么该证据将作为案件审理的依据之一，可能对案件的判决结果产生影响。然而，如果您的证据因逾期提交、与案件无关或违法等原因被法院排除，那么您将失去通过该证据证明自己观点的机会。
作为离婚案件的被告，您在开庭时提交证据是可行的，但需严格遵守相关法律程序和规定。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。