在三轮电动车和两轮电动车相向而行超车发生轻微事故的情况下，责任的划分需根据具体情形来确定，无法直接判定为某一方的全责。以下是从不同角度对责任划分的详细分析：

1. 一方过错导致事故：

   • 如果事故完全由一方当事人的明显违法行为（如闯红灯、逆行、超速、违规超车等）造成，那么该方需承担全部责任。例如，若三轮电动车在超车过程中未确保安全距离，强行超车导致与两轮电动车相撞，且两轮电动车无任何违法行为，那么三轮电动车一方应承担全部责任。

2. 双方或多方过错导致事故：

   • 当事故由两方或多方共同过错造成时，责任将根据各方行为对事故发生的作用及过错的严重程度来分别承担。可能分为主要责任、同等责任和次要责任。例如，若三轮电动车在超车时未打转向灯，而两轮电动车在行驶过程中也未注意观察路况，导致两车相撞，那么双方可能根据具体过错程度划分责任，如三轮电动车承担主要责任，两轮电动车承担次要责任。

3. 无过错交通意外：

   • 如果各方均无导致事故的过错，且事故是由于不可预见且无法避免的原因（如突发天气变化、路面突然出现障碍物等）造成的，那么事故将被视为交通意外事故，各方均无责任。但这种情况在超车事故中相对较少见。

4. 影响责任划分的其他因素：

   • 车辆性质与状态：三轮电动车的车辆性质（是否属于机动车）及其安全性能（如刹车、灯光等）对责任划分有重要影响。若三轮电动车被认定为机动车，且其安全性能存在缺陷，那么这可能成为划分责任时的一个考虑因素。
   • 道路和交通环境：路况（如狭窄、坑洼、障碍物等）、交通标志和标线的存在及其遵守情况也是影响责任划分的重要因素。例如，若事故发生在狭窄且没有明确交通标志的路段，那么双方可能因未充分注意路况而承担相应责任。
   • 驾驶员或骑行者的身体状况和精神状态：驾驶员或骑行者在事故发生时的身体状况（如突发疾病）和精神状态（如醉酒、疲劳等）也会影响责任的判定。若一方因身体或精神状态不佳导致事故发生，那么其可能需承担更大责任。

事故处理建议：

• 在发生事故后，建议立即报警并等待交警部门到场处理。交警部门将根据现场勘验、检查、调查情况和相关的检验、鉴定结论来制作交通事故认定书，明确各方的责任。
• 如果对责任认定不服，可以在规定的时间内向上一级交通管理部门申请复核。

综上所述，三轮电动车和两轮电动车相向而行超车发生轻微事故时，责任的划分是一个复杂而细致的过程，需要综合考虑多种因素。因此，在无法直接判定全责的情况下，建议根据具体情形和上述分析来合理划分责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。