结论前置：劳动者在用人单位未与其签订书面劳动合同的情况下，有权离职，并且根据具体情况，离职的方式和权益保护有所不同。

一、离职方式

1. 立即离职

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，若用人单位存在严重违法行为，如以暴力、威胁、非法限制人身自由强迫劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者安全等，劳动者可以立即解除劳动合同，无需事先告知用人单位。这一规定同样适用于未签订劳动合同的劳动者。

2. 通知单位后离职

   • 试用期内：依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在试用期内提前三日书面通知用人单位，即可解除劳动合同。即使未签书面合同，只要存在事实劳动关系，此规定依然适用。
   • 转正之后：劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位解除劳动合同。未签订劳动合同的劳动者亦应遵循此规定。

二、权益保护

1. 双倍工资差额

   • 用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，应向劳动者每月支付二倍的工资。劳动者在离职时，有权要求单位支付从第二个月起的双倍工资差额，但需注意一年的仲裁时效。计算公式为：双倍工资差额 = 月工资 × (未签合同月数 - 1)。例如，若月工资为5000元，未签合同月数为6个月，则双倍工资差额为5000元 × (6 - 1) = 25000元。

2. 经济补偿

   • 若因用人单位的违法行为（如未签劳动合同、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等）导致劳动者解除劳动合同，劳动者还有权要求经济补偿。经济补偿金按劳动者在本单位工作的年限计算，具体为：每满一年支付一个月工资的标准；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资的经济补偿。计算公式为：经济补偿金 = 月工资 × 工作年限（或月数）。例如，若月工资为5000元，工作年限为2年3个月，则经济补偿金为5000元 × 2.5 = 12500元。

三、操作建议

1. 收集证据

   • 劳动者在离职前应尽可能收集与用人单位相关的工作证据，如工资条、工作邮件、考勤记录、工作证等，以证明劳动关系的存在及用人单位的违法行为（如有）。

2. 提出辞职

   • 根据自身情况选择合适的离职方式，并按照法律规定提前通知用人单位。若选择立即离职或特殊情况下的即时解除权，应确保符合相关法律规定。

3. 主张权益

   • 在离职时向用人单位明确提出支付双倍工资差额、经济补偿等要求。若用人单位拒绝支付，劳动者可通过法律途径维护自己的权益，如向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。

4. 寻求法律援助

   • 若在离职过程中遇到法律难题或用人单位态度强硬，劳动者可以寻求法律援助或咨询专业律师（如我），以获取更具体的法律建议和帮助。

综上所述，劳动者在面临用人单位未签劳动合同的情况时，应充分了解自己的权益和法律程序，勇敢维护自身合法权益。通过保留相关证据、遵循离职程序以及必要时寻求法律援助等措施，劳动者可以有效地应对未签劳动合同带来的问题，并确保自己的权益得到妥善保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。