结论：学校签订三方协议时，乡里的章是否有效需分情况讨论，具体取决于乡里是否具备相应的授权或法定资格。以下分情况详细说明：

1. 若乡里作为协议一方主体，且具备签订协议的法定资格
   若乡里是三方协议中的实际参与方（例如协议涉及乡里的具体事务，如土地使用、项目合作等），且乡里作为基层政府组织，在法律授权范围内具备签订协议的主体资格（如代表乡政府行使职权），则其盖章具有法律效力。此时需注意：

   • 协议内容需在乡里的法定权限范围内（如乡政府的管理职权）；
     
   • 盖章人员需有乡里的合法授权（如乡长签字或乡政府公章）。

2. 若乡里仅作为见证方或盖章单位，但无法定授权
   若乡里并非协议主体，仅因学校或第三方要求盖章（例如作为“见证单位”或“协调单位”），但乡里本身无法定职责或授权参与协议事项，则其盖章可能不具备法律效力。此时需注意：

   • 见证方盖章通常仅起证明作用，不直接产生合同权利义务；
     
   • 若协议约定“需乡里盖章后生效”，但乡里无明确授权，可能影响协议效力（需结合具体条款和法律规定判断）。

3. 若协议涉及学校自主管理事项，乡里盖章可能越权
   若三方协议内容属于学校自主管理范围（如学生实习、校企合作等），乡里作为外部单位强行介入并盖章，可能因越权导致盖章无效。例如：

   • 学校与企业的实习协议，乡里无权干预；
     
   • 若乡里以行政命令要求盖章，可能违反教育自主管理原则。

建议：

• 签订前明确协议各方主体资格，确认乡里盖章的必要性及授权依据；
  
• 若涉及政府事务，建议要求乡里出具书面授权文件或加盖乡政府公章； - 如有疑问，可直接向我咨询具体协议类型及乡里角色，我会结合法律条文和实务经验详细分析。