结论：怀疑员工伪造离职证明，一般情况下可以报警，但报警后能否达到预期效果，需结合具体情况判断。以下从不同角度为你详细分析：

报警的法律依据与可行性

从法律层面讲，伪造离职证明可能涉及伪造公司、企业、事业单位、人民团体印章罪（若离职证明上加盖了相关印章）。根据《中华人民共和国刑法》第二百八十条第二款规定：“伪造公司、企业、事业单位、人民团体的印章的，处三年以下有期徒刑、拘役、管制或者剥夺政治权利，并处罚金。”所以，如果怀疑员工伪造离职证明且涉及伪造印章，报警是符合法律规定的，公安机关会依法进行调查处理。

报警后的处理情况

1. 证据充分且构成犯罪：如果报警后，经过公安机关调查，有充分证据证明员工确实伪造了离职证明，并且达到了刑事立案标准（比如伪造了公司印章等），那么公安机关会依法立案侦查，追究员工的刑事责任。例如，公司发现员工提供的离职证明上的印章与公司真实印章明显不符，且通过技术鉴定确认是伪造的，同时该员工使用这份伪造的离职证明进行了不正当活动，如到新公司入职获取不当利益等，这种情况下就可能构成犯罪。
2. 证据不足或不构成犯罪：如果报警后，经过调查发现证据不足，无法证明员工伪造了离职证明，或者虽然员工有伪造行为，但情节显著轻微、危害不大，不构成犯罪的，公安机关可能不会立案处理。比如，员工只是对离职证明上的部分内容进行了修改，但没有伪造公司印章，且没有造成严重后果，这种情况下可能就不构成犯罪，公安机关可能只会进行批评教育或者调解处理。

其他解决途径

除了报警，公司还可以通过以下途径解决员工伪造离职证明的问题：

1. 内部处理：如果公司有完善的规章制度，且规章制度中明确规定了伪造离职证明等虚假文件的处理办法，公司可以依据规章制度对员工进行处理，比如给予警告、记过、解除劳动合同等处分。但需要注意的是，公司在依据规章制度处理员工时，要确保规章制度的制定程序合法、内容合法，并且已经向员工公示或告知。
2. 民事诉讼：如果员工伪造离职证明给公司造成了经济损失，公司还可以向法院提起民事诉讼，要求员工赔偿损失。在民事诉讼中，公司需要提供充分的证据证明员工存在伪造离职证明的行为，以及该行为与公司经济损失之间的因果关系。

建议：如果你怀疑员工伪造了离职证明，可以先收集相关证据，比如对比离职证明上的印章与公司真实印章、查询员工的工作经历等。在证据充分的情况下，可以选择报警处理；同时，也可以考虑依据公司规章制度进行内部处理或者通过民事诉讼要求员工赔偿损失。如果你在处理过程中遇到任何法律问题，都可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议。