在机动车与电动车相撞且机动车被认定为全责的情况下，机动车一方需承担全部的赔偿责任。以下是从多个角度对赔偿处理技巧的详细解析：
一、赔偿原则与范围
赔偿原则：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险（交强险）责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，由有过错的一方承担赔偿责任。在此情况下，机动车被认定为全责，因此超出交强险限额的部分也应由机动车一方承担全部赔偿责任。
赔偿范围：
- 医疗费用：包括受害人的医疗费、诊疗费、住院费、住院伙食补助费以及必要的、合理的后续治疗费等。赔偿金额根据实际发生的费用计算，凭据支付。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。误工时间由医疗机构出具的证明确定，受害人因伤致残持续误工的，误工时间可以计算至定残日前一天。受害人有固定收入的，误工费按实际减少的收入计算；无固定收入的，按最近三年的平均收入或受诉法院所在地相同或相近行业上一年度职工的平均工资计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定。护理人员有收入的，参照误工费的规定计算；护理人员没有收入或雇佣护工的，参照当地护工从事同等级别护理的劳务报酬标准计算。
- 交通费：根据受害人及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的费用计算。以正式票据为凭，有关凭据应与就医地点、时间、人数、次数相符合。
- 营养费：根据受害人伤残情况参照医疗机构的意见确定。
- 残疾赔偿金：如果受害人因伤致残，应赔偿残疾赔偿金。赔偿金额根据受害人丧失劳动能力程度或伤残等级，按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或农村居民人均纯收入标准，自定残之日起按二十年计算（六十周岁以上的年龄每增加一岁减少一年，七十五周岁以上的按五年计算）。
- 精神损害抚慰金：因侵权致人精神损害，造成严重后果的，可以根据受害人一方的请求判令其赔偿相应的精神损害抚慰金。
- 财产损失：包括电动车的维修费用、车载物品的损失等。赔偿金额根据实际损失计算，需提供相关证据。
- 其他合理费用：如鉴定费、律师费等，根据实际情况和法律规定进行赔偿。
二、赔偿处理流程
报案与定责：
- 事故发生后，机动车一方应及时向交警部门报案，并等待交警部门出具事故认定书，明确责任划分。
通知保险公司：
- 及时通知承保的保险公司，告知事故发生的时间、地点、经过等情况。
提交索赔材料：
- 向保险公司提交包括事故认定书、医疗费用发票、病历、诊断证明、收入证明等在内的索赔材料。
审核与理赔：
- 保险公司审核索赔材料后，根据保险合同约定和法律规定进行理赔。机动车一方应配合保险公司的理赔工作，提供必要的协助和证明。
三、赔偿处理技巧与注意事项
保持冷静与理性：
- 在处理事故和协商赔偿时，保持冷静和理性态度，避免情绪化行为影响赔偿处理的进程和结果。
详细记录与保留证据：
- 详细记录事故情况，包括事故发生的时间、地点、天气状况、道路状况、车辆碰撞部位等。同时，保留好所有相关证据，如事故现场照片、医疗诊断证明、费用票据等。这些证据在后续的赔偿协商和诉讼中至关重要。
合理合法协商：
- 根据法律法规和实际情况进行合理协商，不要盲目接受不合理的赔偿要求。在协商过程中，可以引用相关法律法规和类似案例来支持自己的观点和要求。
及时寻求法律帮助：
- 如果在赔偿处理过程中遇到复杂或疑难问题，或者与对方无法达成一致意见，可以及时向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。
综上所述，机动车与电动车相撞且机动车全责时，机动车一方需承担全部的赔偿责任。在处理赔偿问题时，应遵循相关法律法规和赔偿处理流程，保持冷静理性、详细记录与保留证据、合理合法协商，并及时寻求法律帮助以确保自身权益得到妥善维护。