当电动车与汽车相撞，且事故责任被认定为汽车全责时，赔偿的处理方式主要遵循以下步骤和原则：
一、明确赔偿责任的法律依据
根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车（如电动车）之间发生交通事故，若机动车驾驶人（在此情况下即汽车方）有过错，则需承担相应的赔偿责任。在汽车全责的情形下，汽车驾驶人需依法对电动车方的人身伤害和财产损失进行全额赔偿。
二、赔偿内容的详细分析
赔偿内容主要分为人身损害赔偿和财产损失赔偿两大部分：
人身损害赔偿：
- 医疗费：包括挂号费、检查费、治疗费、药费等，需以医院开具的正规票据为准。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定，有固定收入的按实际减少的收入计算，无固定收入的则按最近三年的平均收入计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定，若护理人员有收入，则参照误工费规定计算；若无收入或雇佣护工，则参照当地护工劳务报酬标准计算。
- 交通费：赔偿受伤人员及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的交通费用。
- 其他相关费用：如住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费、残疾辅助器具费、被扶养人生活费、康复费、后续治疗费等，具体根据项目实际情况和法律规定确定。
财产损失赔偿：
- 车辆维修费用：汽车方需承担电动车因事故导致的维修费用，依据维修厂出具的维修清单和发票支付。
- 车载物品损失：若电动车内有因事故损坏的物品，汽车方也需赔偿其价值。
- 电动车贬值损失：在特定情况下，若事故导致电动车贬值，汽车方也可能需承担相应赔偿责任，但这通常需要根据具体评估和法律规定来确定。
三、赔偿方式的确定
赔偿方式主要依赖于汽车驾驶人的经济能力和保险情况：
- 若汽车购买了相关保险（如交强险和商业第三者责任险），则先由承保汽车保险的保险公司在责任限额内进行赔偿。
- 保险赔偿不足部分，由汽车驾驶人个人承担。
四、赔偿流程指导
- 及时报警并保留现场证据：事故发生后，双方应立即报警并保护现场，以便交警进行勘查和责任认定。
- 等待责任认定：根据交警出具的事故责任认定书，确认汽车全责。
- 协商赔偿事宜：双方就赔偿项目和金额进行协商，力求达成一致意见。在此过程中，可以依据上述赔偿内容详细列出各项费用，并提供相应的证据支持。
- 签订赔偿协议或法律途径解决：若能协商一致，可签订赔偿协议并按约履行；若协商不成，电动车方可向法院提起民事诉讼，通过法律途径要求赔偿。
五、重要注意事项
- 保留证据：在处理事故时，务必妥善保留事故现场照片、医疗诊断证明、车辆维修发票等相关证据，以便后续理赔和诉讼使用。
- 及时沟通：双方应保持沟通畅通，及时了解对方的赔偿意愿和进度，避免因为沟通不畅而导致赔偿延误或纠纷升级。
综上所述，当电动车与汽车相撞且汽车全责时，汽车驾驶人应依法承担全部赔偿责任，赔偿内容涵盖人身损害赔偿和财产损失赔偿两部分。在赔偿过程中，双方应遵循法定程序，积极协商或通过法律途径解决纠纷，并妥善保留相关证据以确保自身权益得到保障。