当电动车承担主要责任，小车承担次要责任时，理赔流程通常遵循以下详细步骤和原则，以确保双方权益得到妥善处理：
一、明确责任划分与赔偿比例
责任划分：
- 首要步骤是依据交警部门出具的事故认定书，明确电动车和小车的责任比例。在此案例中，电动车被认定为主要责任方，小车为次要责任方。
赔偿比例：
- 一般情况下，主要责任方（电动车）需承担70%的赔偿责任，次要责任方（小车）需承担30%的赔偿责任。但这一比例可能因地区具体法律法规或司法实践而有所调整，因此需参照当地规定。
二、理赔流程
报案与定损：
- 及时报案：事故发生后，双方应立即向各自的保险公司报案，并保护好事故现场，等待交警到场处理。
- 车辆定损：保险公司会派遣查勘员到现场进行勘查，并根据车辆受损情况出具定损报告。这是后续理赔的重要依据。
提交索赔材料：
- 双方需按照保险公司的要求，准备并提交相关索赔材料，包括但不限于事故认定书、驾驶证、行驶证、保险单、维修发票、医疗费用清单等。这些材料是保险公司审核理赔申请的关键。
保险公司审核与赔付：
- 审核材料：保险公司会对提交的索赔材料进行仔细审核，确认事故的真实性和责任的划分。
- 计算赔偿金额：根据定损报告和责任比例，保险公司会计算应赔付的金额。例如，若总损失为10万元，电动车主责占70%，小车次责占30%，则小车方（含其保险公司）在交强险限额内赔付后，不足部分再按30%的比例承担赔偿责任。
- 支付赔款：审核通过后，保险公司会将赔款支付给被保险人或指定的收款人。对于财产损失，一般直接支付给受损方；对于人身伤害，可能涉及预付医疗费用和后期一次性赔偿等。
三、特殊情况处理
电动车未购买保险：
- 如果电动车未购买任何保险，那么其应承担的赔偿责任将由电动车车主自行承担。
小车未购买商业险：
- 如果小车仅购买了交强险而未购买商业险，那么超出交强险赔偿限额的部分将由小车车主自行承担。
互碰自赔（如适用）：
- 若双方均投保了交强险，且损失均在2000元以内，且无人身伤亡，可采用“互碰自赔”方式快速处理。即双方各自向自己的保险公司索赔，无需互相追究责任。但需注意，这种方式不适用于有人身伤亡或超出交强险限额的情况。
协商调解与诉讼解决：
- 在理赔过程中，双方可就赔偿金额、支付方式等进行协商调解。若达成一致意见，可签订赔偿协议并履行。
- 若协商不成或存在争议，可通过法律途径解决，如向法院提起诉讼，由法院根据事实和法律规定作出判决。
四、注意事项
保留证据：
- 事故发生后，双方应尽可能保留好现场照片、视频、证人证言等证据，以便后续理赔和争议解决。
了解保险条款：
- 在购买保险前，应仔细阅读保险条款，了解保险责任、免责范围等内容，以确保自身权益得到充分保障。
及时沟通：
- 在理赔过程中，双方应保持积极沟通，配合保险公司完成理赔流程，确保理赔顺利进行。
综上所述，当电动车承担主要责任，小车承担次要责任时，双方应遵循上述理赔流程和原则，以确保各自权益得到妥善处理。