结论：在您描述的情况下，如果第一天借款500元用于买烟，第二天已经全额偿还，那么从法律角度来看，您不再欠账。但具体是否构成欠账，还需根据借款与还款的具体事实和证据来判断。以下是对此问题的详细分析：

一、借款与还款的法律关系

1. 借款合同的成立：当您向他人借款时，双方之间即形成了一个借款合同关系。这个合同关系可以是口头的，也可以是书面的，但为了证明借款事实的存在，书面合同更为稳妥。
2. 还款的义务：根据借款合同的约定，您有义务在约定的期限内返还借款。如果您按时全额还款，那么借款合同即履行完毕，双方之间的债权债务关系消灭。

二、还款事实的证明

1. 还款证据的重要性：在民间借贷中，由于往往缺乏正式的书面合同和严格的还款记录，因此还款事实的证明尤为重要。如果您能够提供充分的证据证明您已经全额还款，那么您就不再承担还款责任。
2. 可能的还款证据：还款证据可以包括转账记录、收条、聊天记录等。这些证据能够证明您已经履行了还款义务，从而避免不必要的法律纠纷。

三、特殊情况下的欠账判断

1. 部分还款或未还款：如果您只是部分还款或者未还款，那么您仍然需要承担剩余的还款责任。此时，对方有权要求您继续履行还款义务。
2. 还款时间的争议：如果双方对还款时间存在争议，且没有明确的书面证据支持，那么可能需要根据交易习惯、双方陈述等因素进行综合判断。在这种情况下，如果您能够证明您已经在合理的时间内还款，那么您可能不需要承担额外的还款责任。

四、法律建议

1. 保留还款证据：为了避免不必要的法律纠纷，建议您在还款时保留好相关证据，如转账记录、收条等。这些证据将在未来可能发生的纠纷中起到关键作用。
2. 及时沟通：如果您与借款人之间存在任何争议或误解，建议及时沟通并寻求解决方案。通过友好协商，往往能够达成双方都能接受的解决方案。
3. 法律途径：如果双方无法达成一致意见，且争议金额较大或涉及其他复杂情况，建议您寻求法律途径解决纠纷。在这种情况下，您可以咨询专业律师以获取更具体的法律建议和支持。

总结：在您描述的情况下，如果第一天借款500元用于买烟，第二天已经全额偿还，并且您能够提供充分的证据证明这一点，那么您不再欠账。但为了避免不必要的法律纠纷，建议您在借款和还款时都保留好相关证据，并在必要时寻求法律途径解决争议。如果您有任何其他法律问题或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。