未签订书面劳动合同的情况下，劳动者并不能随意随时离职，而是需要根据具体情况来判断。以下是对此问题的详细分析：

一、劳动者可随时离职且能获得补偿的情况

当用人单位存在以下法定过错情形时，即便未签订书面劳动合同，劳动者也有权随时通知用人单位解除劳动合同，并有权要求单位支付经济补偿：

1. 未提供劳动保护或条件：例如，用人单位未为劳动者配备必要的安全防护用品，或让劳动者在存在安全隐患的环境中工作。
2. 未及时足额支付工资：如长期拖欠工资，或未按约定时间和金额发放工资。
3. 未依法缴纳社会保险费：用人单位有义务为劳动者缴纳社保，若未缴纳任何一项或多项社保，劳动者有权随时离职。
4. 规章制度违法损害权益：如用人单位规定的每周工作时长超过法定上限且无相应加班补偿，或在劳动者请病假时扣除双倍工资等。
5. 劳动合同无效：若用人单位以欺诈、胁迫手段或乘人之危，使劳动者在违背真实意思的情况下订立或变更劳动合同，该合同无效，劳动者可随时离职。

实例说明：假设小张在一家工厂工作，但工厂未与他签订书面劳动合同，且长期拖欠工资。在这种情况下，小张有权随时通知工厂解除劳动合同，并要求工厂支付经济补偿。

二、劳动者不可随意离职的情况

若用人单位不存在上述法定过错情形，尽管双方未签订书面劳动合同，但实际上已形成了事实劳动关系。在这种情况下，劳动者需按照法律规定的程序解除劳动关系：

• 试用期内：劳动者应提前三日通知用人单位，方可解除劳动合同。
• 已过试用期：劳动者应提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。

同时，根据《劳动合同法》的规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应向劳动者每月支付二倍的工资作为赔偿。因此，未签合同的劳动者在考虑离职的同时，也可依法主张双倍工资的权益。

实例说明：假设小李在一家公司工作已超过试用期，但公司未与他签订书面劳动合同。小李想离职，就需要提前三十天提交书面离职申请，并可要求公司支付双倍工资的补偿。

三、建议与注意事项

1. 提前沟通：即便在可随时离职的情况下，也建议劳动者提前与用人单位沟通，以便单位有时间安排接替人员，体现劳动者的职业素养和责任感。
2. 保留证据：在离职过程中，劳动者应保留好与用人单位的沟通记录、工资条、工作证等证据，以备不时之需。
3. 依法维权：若用人单位存在违法行为或拒绝支付经济补偿，劳动者可依法向劳动仲裁部门申请仲裁或向法院提起诉讼，维护自己的合法权益。

综上所述，未签订书面劳动合同的劳动者在离职时需谨慎考虑，根据自身情况和用人单位的行为来决定是否可随时离职，并依法维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。