在电动车与机动车（这里以汽车为例）发生交通事故，且电动车被认定为主要责任、汽车为次要责任的情况下，赔偿责任的划分与确定是一个涉及多个法律知识点的过程。以下是对此问题的详细解答：
一、责任划分原则
交警部门认定：
- 交警部门会根据事故现场情况、双方行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，出具交通事故责任认定书，明确电动车和汽车各自的责任比例。在此案例中，电动车承担主要责任，意味着其过错行为对事故的发生起到了较大作用；汽车承担次要责任，表示其也存在一定的过错，但程度较轻。
赔偿比例原则：
- 按照各自过错的比例分担责任。一般来说，在非机动车（电动车）与机动车（汽车）之间的事故中，若电动车为主要责任方，其可能需承担70%至80%的赔偿责任（具体比例可能因地区和案件具体情况而异），而汽车方则承担剩余的20%至30%。但需注意，若电动车被特别认定为机动车（如超标电动车），则可能适用机动车之间的责任划分标准。
二、赔偿项目与范围
赔偿项目主要包括人身损害赔偿和财产损害赔偿两大类：
人身损害赔偿：
- 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证，结合病历和诊断证明确定。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、期限确定。
- 交通费：根据实际发生的费用计算，需提供正式票据。
- 住院伙食补助费、营养费、残疾赔偿金及辅助器具费、死亡赔偿金和丧葬费等：根据受害人的具体情况和相关法律规定计算。
财产损害赔偿：
- 因交通事故导致的财物损坏，如车辆维修费、物品损失等，按照损失发生时的市场价格或其他合理方式计算赔偿金额。
三、赔偿流程与支付方式
协商处理：
- 事故发生后，双方应首先尝试通过友好协商解决赔偿事宜，可以就赔偿金额、支付方式等达成一致意见，并签订书面协议。
保险理赔：
- 如果双方车辆均投保了交强险和商业险，应及时向保险公司报案。保险公司会根据保险合同的约定进行理赔，先在交强险限额内赔偿，不足部分再根据商业险合同进行赔偿。但需注意，电动车通常只购买交强险或没有保险，因此汽车方的保险公司在赔偿时可能会要求扣除电动车方应承担的部分。
法律途径：
- 如果协商不成或保险公司拒赔，受损方可以向人民法院提起诉讼。法院将根据事故责任认定书、医疗记录、财产损失评估报告等证据材料，判决双方按照责任比例承担赔偿责任。
四、具体赔偿金额计算示例
假设总损失为10万元，其中人身损害赔偿为8万元，财产损害赔偿为2万元。若交强险赔偿限额为2万元（具体数额需根据保险合同和当地规定确定），则：
- 交强险先赔偿2万元（可能全部或部分用于人身损害赔偿，具体根据损失情况调整）。
- 剩余8万元按责任比例分配。若电动车承担70%责任，则需赔偿5.6万元；汽车承担30%责任，则需赔偿2.4万元。
五、注意事项
- 保留证据：事故发生后，应及时拍照、录像，保留现场证据，并收集并保存好所有与事故相关的医疗记录、费用单据、维修发票等证据材料。
- 及时报案：向交警部门和保险公司及时报案，以便后续处理。
- 了解保险条款：在购买保险时，应仔细阅读保险条款，了解保险责任和免责范围。
- 法律咨询：如对赔偿事宜有疑问或争议，可咨询专业律师或法律援助机构以获取最准确的信息和建议。
综上所述，电动车与机动车发生交通事故且电动车为主要责任时，赔偿责任的划分与确定需综合考虑多个因素。在实际操作中，应遵循法律法规，确保赔偿过程的公正性和合法性。