当小车与电动车发生碰撞，且小车被认定为主要责任方时，赔偿事宜需遵循一系列明确且有条理的步骤。以下是对整个赔偿流程的详细阐述，旨在确保双方权益得到妥善处理：

一、事故责任划分

首先，事故责任的认定是赔偿问题的基础。这通常由交警部门根据《道路交通安全法》及其实施条例，结合现场勘查、当事人陈述、证人证言、监控录像等多方面证据进行综合判断。在小车与电动车相撞的事故中，若小车被认定为主要责任方，那么其赔偿比例一般会在70%-90%之间，具体比例需根据事故实际情况由交警部门或法院判定。

二、赔偿项目及计算方式

赔偿项目主要涵盖人身损害和财产损害两大方面：

1. 财产损害赔偿：

   • 电动车及财物损失：包括车辆维修费用和财物损失。车辆维修费用根据保险公司定损结果，由主要责任方按责任比例承担；财物损失则按物品实际价值赔偿，需提供购买凭证。

2. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：包括所有因治疗产生的费用，按责任比例赔偿。
   • 误工费：根据误工时间和收入状况确定，有固定收入的按实际减少收入计算，无固定收入的参照最近三年平均收入或当地平均工资计算。
   • 护理费：根据护理人员收入或当地护工劳务报酬标准计算。
   • 交通费：凭正式票据按实际发生费用计算。
   • 住院伙食补助费：参照当地国家机关出差伙食补助标准计算。
   • 营养费：根据伤残情况和医疗机构意见确定。
   • 残疾赔偿金：若事故导致残疾，根据伤残等级和当地居民人均收入标准计算。
   • 精神损害抚慰金：综合考虑侵权情节、后果、获利情况等因素确定。

三、赔偿流程

1. 报警并保护现场：事故发生后，应立即报警，并确保现场得到妥善保护，拍摄照片或视频作为证据。

2. 责任认定：交警部门将根据现场勘查、证人证言等证据判定事故责任，并出具事故责任认定书。

3. 协商赔偿：双方依据事故责任认定书协商赔偿事宜，包括电动车维修费、医疗费用等。若双方能达成一致，可签订赔偿协议。

4. 保险公司理赔：联系小车保险公司进行理赔，保险公司将根据保险合同和责任认定书确定赔偿金额并进行赔付。在此过程中，需注意保险条款和免赔率的影响。

5. 法律途径解决争议：若协商不成或对责任认定有异议，可通过法律途径解决，如向法院提起诉讼。法院将依法判决，确保双方权益得到公正处理。

四、建议与指导

在整个赔偿过程中，建议双方保持沟通，尽量通过协商解决问题。若协商无果或遇到复杂情况，可咨询专业的律师或法律顾问以获取更具体的法律建议和帮助。他们能提供更深入的法律分析，确保您的权益得到充分保障。

综上所述，小车与电动车相撞且小车为主要责任方时，赔偿事宜需遵循明确的步骤和原则。通过合理划分责任、明确赔偿项目和计算方式、遵循赔偿流程，并寻求专业法律建议，可以确保双方权益得到妥善处理。