当电动车撞人且被认定为主要责任时，赔偿问题确实是一个涉及法律和实际操作的复杂问题。以下是我为您详细梳理的赔偿流程和注意事项：
一、明确责任划分
报警处理：事故发生后，首要任务是确保现场安全，并立即报警。交警会到场勘查，并根据现场情况、双方陈述、证人证言及相关证据出具《交通事故责任认定书》，明确双方的责任比例。这是后续赔偿的重要依据。
责任认定依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，电动车在法律上可能被视为非机动车，但具体责任划分仍需依据实际情况和法律规定。如果电动车存在违规行为（如超速、闯红灯等），则可能承担更大的责任。
二、确定赔偿范围与标准
赔偿项目通常包括：
医疗费：根据实际发生的医疗费用凭票据主张，包括挂号费、检查费、治疗费、药品费等。
误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。误工时间需由医疗机构出具证明，如果受害人因伤致残持续误工，误工时间可计算至定残日前一天。
护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定。护理人员原则上为一人，但医疗机构或鉴定机构有明确意见的，可以参照确定护理人员人数。
交通费：根据受害人及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的费用计算，需以正式票据为凭。
住院伙食补助费：参照当地国家机关一般工作人员的出差伙食补助标准予以确定。
营养费：根据受害人伤残情况参照医疗机构的意见确定。
残疾赔偿金：如果受害人因伤致残，应根据其伤残等级，按照受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或农村居民人均纯收入标准，自定残之日起按二十年计算（六十周岁以上的，年龄每增加一岁减少一年；七十五周岁以上的，按五年计算）。
精神损害抚慰金：根据侵权人的过错程度、侵权行为所造成的后果等因素确定，具体数额由法院酌定。
三、协商与调解
自行协商：在明确责任划分和赔偿范围后，双方可以尝试在平等自愿的基础上就赔偿事宜进行协商，达成一致意见后签订赔偿协议。
第三方调解：如果协商不成，可以寻求交警部门、人民调解委员会或其他第三方机构的帮助进行调解。调解机构会组织双方进行协商，并提出调解方案。若调解成功，应签订调解协议并按照协议履行赔偿义务。
四、法律途径解决
提起民事诉讼：如果协商或调解无果，受害人可以选择向事故发生地或被告住所地人民法院提起诉讼，要求肇事者承担赔偿责任。在诉讼过程中，需要提供充分的证据支持自己的诉求，如事故责任认定书、医疗费用单据、财产损失评估报告等。
申请强制执行：如果法院判决后肇事者拒不履行赔偿义务，受害人可以申请法院强制执行。
五、注意事项
保持冷静和理性：在整个处理过程中，避免情绪化行为影响问题的解决。
密切关注对方动态：了解对方的赔偿意愿和能力，以便及时调整应对策略。
了解相关法律法规：熟悉赔偿标准和流程，以便更好地维护自己的权益。
及时收集证据：包括现场照片、证人证言、医疗费用单据等，以备不时之需。
综上所述，当电动车撞人且被认定为主要责任时，您应积极采取措施保护受害人的合法权益，并通过报警、收集证据、协商、调解或诉讼等方式争取到应有的赔偿和公正的处理结果。