当电动车与小车相撞，且小车被判定为主要责任方时，赔偿问题主要涉及两个方面：财产损失赔偿和人身损害赔偿。以下是详细的赔偿内容和流程：
一、财产损失赔偿
电动车维修费用：
- 这是最直接的财产损失，需要赔偿电动车因事故造成的维修费用。
- 赔偿金额以实际维修发票或评估报告为准。
其他财物损失：
- 如果电动车上搭载的物品（如手机、衣物等）因事故受损，也需要进行相应的赔偿。
二、人身损害赔偿
医疗费：
- 根据医疗机构出具的医药费、住院费等收款凭证，结合病历和诊断证明等确定。
- 包括诊疗费、医药费、住院费等实际支出。
误工费：
- 根据受害人误工时间和收入状况确定。
- 误工时间由医疗机构出具证明，收入状况有固定收入的按实际减少算，无固定收入的按近三年平均收入算。
护理费：
- 依据护理人员的收入及护理期限确定。
- 如果受害人需要护理，且由家人或专业护理人员照顾，则需支付相应的护理费。
交通费：
- 以实际就医等产生的合理交通费用为准。
- 包括往返医院的交通费用、急救车费用等。
残疾赔偿金（若造成残疾）：
- 根据伤残等级和受诉法院所在地上一年度相关标准计算。
- 伤残等级需通过专业鉴定机构进行鉴定。
死亡赔偿金（若导致死亡）：
- 包括丧葬费、被扶养人生活费、死亡补偿费等。
- 赔偿金额根据相关法律法规和当地标准确定。
三、赔偿流程与责任比例
交强险赔偿：
- 首先由小车的交强险在责任限额内进行赔偿。
- 交强险的赔偿限额通常为12.2万元（具体金额可能因地区和政策而异）。
超出交强险部分的赔偿：
- 超出交强险赔偿限额的部分，由小车方按主要责任比例（通常70%左右，具体比例由法院根据事故情形判定）承担。
- 如果小车购买了商业三者险，超出交强险部分可由商业险在保险限额内赔付；仍有不足的，由小车车主个人补足。
协商与诉讼：
- 双方可先就赔偿问题进行协商，达成一致后签订赔偿协议。
- 如果协商不成，电动车方可以向法院起诉，通过法律程序来确定最终的赔偿责任和金额。
四、注意事项
证据收集：
- 在赔偿过程中，需要提供医疗票据、误工证明、维修发票等相关证据，以便确定赔偿数额。
后续治疗费用：
- 如果电动车一方因伤产生后续治疗费用，可以向小车方要求赔付。具体赔付金额和方式需根据实际情况和法律规定确定。
折旧费争议：
- 对于电动车因事故造成的折旧费，法律上一般不予支持。但如果双方能协商一致，也可以作为赔偿的一部分。
总之，当电动车与小车相撞且小车负主要责任时，赔偿问题需要综合考虑财产损失和人身损害两个方面。赔偿流程和责任比例需根据相关法律法规和实际情况确定。在赔偿过程中，双方应积极协商，必要时可通过法律途径解决争议。