当电动车与小车相撞，且事故责任被认定为小车全责时，赔偿问题需遵循明确的法律原则和程序，确保公正、合理。以下是对此问题的详细解答：
一、赔偿原则
赔偿的核心在于依据事故责任划分和双方损失情况，确定合理的赔偿方式和金额。小车全责意味着小车方需承担电动车方因事故产生的所有合理损失。
二、赔偿范围
赔偿范围主要包括财产损失和人身损害两大方面：
财产损失赔偿：
- 电动车维修或报废损失：赔偿电动车的维修费用、零部件更换费用等。若电动车无法修复，则赔偿其购置价减去折旧后的价值。赔偿依据为真实有效的维修发票或其他相关凭证。
人身损害赔偿：
- 医疗费用：包括因事故受伤而进行治疗产生的所有合理且必要的费用，如挂号费、检查费、治疗费、手术费等，以及后续康复治疗和整容治疗费用（需有相关医疗证明支持）。赔偿依据为医疗机构出具的正式医疗票据、病历、诊断证明等相关文件。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。误工时间由医疗机构出具的证明确定，受害人有固定收入的按实际减少的收入计算；无固定收入的，参照最近三年平均收入或当地相同行业上一年度职工平均工资计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定。护理人员有收入的参照误工费计算；无收入或雇佣护工的，参照当地护工劳务报酬标准计算。
- 交通费：赔偿因就医、复查、转院及处理事故等实际发生的必要交通费用，包括乘坐公共交通工具及特殊情况下乘坐救护车的费用。赔偿依据为正式的交通票据，且票据上的时间、地点应与相关活动相吻合。
- 住宿费：赔偿受害人因就医、处理事故等到外地住宿产生的合理费用，按当地国家机关一般工作人员出差住宿标准计算。
- 住院伙食补助费：补偿受害人在住院期间的伙食费用，参照当地国家机关一般工作人员出差伙食补助标准确定。
- 营养费：根据受害人伤残情况参照医疗机构的意见确定，用于促进身体恢复所需的额外营养费用。
- 残疾赔偿金（如造成残疾）：根据伤残等级和丧失劳动能力程度，按照受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或农村居民人均纯收入标准计算二十年（六十周岁以上每增加一岁减少一年，七十五周岁以上按五年计算）。
- 残疾辅助器具费（如需辅助器具）：按照普通适用器具的合理费用标准计算，特殊需要可参照配制机构意见确定。
- 死亡赔偿金（如导致死亡）：按照受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或农村居民人均纯收入标准计算二十年（同上）。
- 丧葬费（如导致死亡）：按照受诉法院所在地上一年度职工月平均工资标准计算六个月总额。
- 被扶养人生活费（如有需要扶养的人）：根据扶养人丧失劳动能力程度，按照受诉法院所在地上一年度城镇居民人均消费性支出或农村居民人均年生活消费支出标准计算。
- 精神损害抚慰金：如果电动车驾驶人或乘客因事故受到精神创伤，可根据具体情况要求赔偿一定数额的精神损害抚慰金。
三、赔偿流程
- 报案与定责：小车车主应立即报警并向保险公司报案，交警会现场勘查并出具事故责任认定书，确定小车全责。
- 定损：保险公司对电动车损失及车主伤情进行定损，评估维修费用和医疗费用等损失情况。
- 理赔：电动车车主收集相关证据（如事故责任认定书、医疗费用清单、诊断证明、维修发票等）提交给小车车主的保险公司申请理赔。保险公司审核通过后按合同约定赔偿，超出保险限额部分由小车车主承担。
四、注意事项
- 双方在整个赔偿过程中应保留好相关证据，如医疗票据、事故现场照片、维修发票等，以便顺利获得赔偿。
- 若对赔偿事宜无法达成一致，可通过协商调解或诉讼途径解决争议。协商调解可请求交警部门进行；诉讼则需向有管辖权的人民法院提起诉讼，由法院依法判决。
综上所述，当电动车与小车相撞且小车全责时，赔偿应全面考虑财产损失和人身损害的各个方面，并按照法定流程和要求进行理赔。希望这些信息能对您有所帮助。