持卡人能否自行转走烟款，需分情况讨论，具体如下：
若持卡人未经你同意擅自转走烟款：
- 从法律层面讲，这可能构成不当得利或侵权行为。持卡人没有合法依据占有或处分你的烟款，你有权要求其返还。如果因此给你造成了损失，持卡人还需承担相应的赔偿责任。例如，若你因持卡人擅自转走款项而无法按时支付供应商货款，导致产生违约金或信誉损失，持卡人可能需要对此进行赔偿。
- 从实际操作角度，如果款项已经转入持卡人账户，且持卡人拒绝返还，你可能需要通过法律途径来追回款项，如向法院提起诉讼或申请仲裁。
若持卡人经你同意后转走烟款：
- 在这种情况下，持卡人的行为是合法的，因为你已经授权其进行转账操作。但需要注意的是，即使你同意了转账，如果转账行为本身存在违法或违规情况（如转账资金来源非法、转账目的违法等），你和持卡人都可能面临法律责任。
- 另外，如果你们之间有关于转账的书面协议或约定，持卡人需按照协议或约定的内容执行。如果持卡人违反了协议或约定，你同样有权要求其承担相应的法律责任。
建议：为了避免不必要的法律纠纷和损失，我建议你：
- 在借用他人烟证和银行卡进行转账前，务必与持卡人签订书面协议，明确双方的权利和义务，特别是关于转账的权限、金额、时间等关键条款。
- 密切关注转账情况，确保款项按照约定进行转账和使用。如果发现持卡人擅自转走款项或存在其他违规行为，及时采取措施保护自己的合法权益。
如果你在处理此类事务时遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询，我会为你提供专业、详细的法律解答。