结论：员工因照顾家人20天未上班，用人单位是否可以解除劳动合同，需根据具体情况判断，不能一概而论。以下从不同角度进行分析：
一、若员工属于依法享受的假期范畴
法律依据：
- 根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，员工在特定情况下（如婚假、产假、丧假、探亲假等）享有依法带薪休假的权利。若员工因照顾家人而请假，且该请假符合法律规定的假期范畴（如直系亲属重病需照顾，虽法律未明确规定为带薪假期，但用人单位可能基于人道主义或内部规章制度给予假期），则用人单位不得随意解除劳动合同。
法律后果：
- 若用人单位在员工依法享受假期期间解除劳动合同，可能构成违法解除，需承担相应的法律责任，如支付赔偿金等。
二、若员工请假未获批准或不属于法定假期范畴
请假程序与规章制度：
- 若员工未按照用人单位的规章制度履行请假手续，或请假未获批准而擅自离岗，用人单位有权根据规章制度进行处理。但处理前应确保规章制度合法有效，且已向员工公示或告知。
- 若员工请假虽不属于法定假期范畴，但用人单位基于人道主义或内部管理需要，同意给予一定期限的假期，则在此期限内员工未上班，用人单位不得解除劳动合同。若超过假期期限仍未上班，用人单位可依据规章制度进行处理。
解除劳动合同的合法性：
- 若员工无正当理由长期旷工，严重违反用人单位的规章制度，用人单位有权依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条的规定解除劳动合同。但在此情况下，用人单位需确保解除劳动合同的程序合法，如提前通知工会、告知员工解除理由等。
- 具体判断标准：对于“长期旷工”的认定，通常需结合用人单位的规章制度、行业惯例以及实际情况进行判断。一般来说，连续旷工超过一定天数（如3天、5天等）或累计旷工达到一定次数（如3次、5次等），可能被视为严重违反规章制度。但具体标准需以用人单位的规章制度为准。
三、特殊情况下的处理建议
沟通协商：
- 在员工因照顾家人而请假的情况下，用人单位应首先与员工进行沟通协商，了解员工的实际情况和需求，尽量给予理解和支持。
- 若员工确实需要较长时间的假期，用人单位可考虑与员工协商调整工作岗位、工作时间或采取其他灵活的工作安排方式，以平衡员工的家庭需求和用人单位的工作需要。
依法处理：
- 若员工无正当理由长期旷工或严重违反用人单位的规章制度，用人单位在解除劳动合同前应确保程序合法、依据充分，并保留好相关证据材料。
- 在处理过程中，用人单位应遵循公平、公正、公开的原则，避免对员工造成不必要的损害。
总结与建议：员工因照顾家人20天未上班，用人单位是否可以解除劳动合同需根据具体情况判断。若员工属于依法享受的假期范畴或请假已获批准，用人单位不得随意解除劳动合同；若员工请假未获批准或不属于法定假期范畴且无正当理由长期旷工，用人单位可依据规章制度解除劳动合同，但需确保程序合法、依据充分。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。