结论：债权人在已过行使撤销权最长诉讼时效后，通常不能以合同无效为由撤销债务人无偿赠与合同。不过，具体还需结合实际情况判断，以下为你详细分析：

一、撤销权行使的时效限制

根据《中华人民共和国民法典》第五百四十一条的规定，撤销权自债权人知道或者应当知道撤销事由之日起一年内行使。自债务人的行为发生之日起五年内没有行使撤销权的，该撤销权消灭。这意味着，如果债权人未在法定的时效期间内行使撤销权，其撤销权将归于消灭，无法再通过法律途径撤销债务人的无偿赠与行为。

二、合同无效与撤销权的区别

1. 合同无效：合同无效是指合同自始不具有法律效力，通常是因为合同内容违反法律、行政法规的强制性规定，或者违背公序良俗等原因。合同无效的认定需要由法院或仲裁机构进行，且一旦认定无效，合同自始无效，对双方均无约束力。
2. 撤销权：撤销权则是指债权人因债务人的行为损害其债权实现时，请求法院撤销债务人行为的权利。撤销权的行使需要满足法定条件，并受到时效的限制。

三、已过时效后能否以合同无效撤销

1. 一般情况：在已过行使撤销权最长诉讼时效后，债权人的撤销权已经消灭，无法再通过行使撤销权来撤销债务人的无偿赠与合同。此时，即使债权人认为合同存在无效情形，也不能直接以合同无效为由撤销合同，而需要通过其他法律途径（如提起合同无效之诉）来寻求救济。不过，合同无效之诉与撤销权之诉在法律依据、构成要件等方面均存在显著差异，且合同无效的认定需要满足更为严格的条件。
2. 特殊情况：如果债务人的无偿赠与行为本身存在违法情形（如损害国家利益、社会公共利益等），且该违法情形在债权人行使撤销权时效期间内即已存在，那么债权人可能可以在发现该违法情形后，及时提起合同无效之诉来撤销该赠与合同。但这种情况下的撤销并非基于撤销权，而是基于合同无效的法律规定。

四、法律建议

1. 及时行使权利：作为债权人，在发现债务人实施了有害于债权的行为（如无偿赠与财产）时，应及时行使撤销权，以免因超过时效而丧失救济机会。
2. 咨询专业律师：如果债权人认为债务人的行为可能损害其债权实现，但不确定是否满足撤销权的构成要件或是否已超过时效，建议及时咨询专业律师，以便获得更为准确和全面的法律建议。
3. 考虑其他救济途径：如果已超过行使撤销权的时效，债权人可以考虑通过其他法律途径（如提起合同无效之诉、要求债务人承担违约责任等）来寻求救济。不过，这些途径的适用条件和法律效果均有所不同，需要具体分析。

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