结论前置：针对您同事欠钱不还，且已协商好在发工资里扣下来还的情况，与财务沟通时，您可以采取以下步骤和建议来确保操作顺利且合法合规。
一、沟通前的准备
书面协议：
- 重要性：首先，确保您与同事之间的还款协议是书面形式的，这可以作为后续沟通的法律依据。书面协议应明确还款金额、还款方式（即从工资中扣除）、还款时间等关键信息。
- 内容建议：协议中可以加入违约责任条款，如若同事未按约定还款，应承担的违约责任，以增加协议的约束力。
了解公司财务流程：
- 目的：在沟通前，先了解公司的工资发放流程和财务操作规范，以便更顺畅地与财务部门对接。
- 途径：可以通过查阅公司规章制度、询问人力资源部门或同事等方式获取相关信息。
二、与财务沟通的具体步骤
预约沟通时间：
- 建议：提前与财务部门预约一个合适的沟通时间，确保双方都有足够的时间来讨论和确认相关事宜。
明确沟通目的：
- 内容：在沟通时，直接说明您的来意，即希望从同事的工资中扣除一定金额用于偿还欠款。
- 提供材料：出示您与同事之间的书面还款协议，以及同事的同意书（如果可能的话），以证明您的请求是合法且合理的。
协商具体操作方式：
- 细节讨论：与财务部门讨论具体的操作方式，如扣除的金额、扣除的时间点（如每月工资发放时）、是否需要同事签署额外的授权文件等。
- 确认流程：确保财务部门了解并同意按照您的要求进行操作，并确认整个流程的合法性和合规性。
书面确认：
- 重要性：在沟通结束后，要求财务部门出具一份书面确认函，明确双方的权利和义务，以及具体的操作方式和时间节点。
- 内容建议：确认函中应包括扣除的金额、扣除的起始月份、扣除的截止月份（如有）、同事的姓名和工号等信息。
三、后续跟进与注意事项
跟进扣除情况：
- 目的：在约定的扣除时间点后，及时跟进同事的工资扣除情况，确保欠款得到按时偿还。
- 方式：可以通过查看工资条、与同事确认或再次与财务部门沟通等方式进行跟进。
保留证据：
- 重要性：在整个过程中，务必保留好所有相关的书面材料和沟通记录，以备不时之需。
- 内容：包括还款协议、同事的同意书、财务部门的确认函、工资条等。
法律风险防范：
- 提醒：虽然您已经与同事达成了还款协议，但仍需注意防范法律风险。如若同事在后续过程中反悔或拒绝履行协议，您可能需要通过法律途径来维护自己的权益。
- 建议：在必要时，可以咨询专业律师（即我本人，杨文献律师，专注于劳动纠纷等领域）的意见，以确保您的权益得到充分保障。
最后，与财务沟通时请保持礼貌和耐心，确保整个过程的顺利进行。如果您在操作过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。