在十字路口无信号灯的情况下，电动车由东向西行驶与由北向南行驶的车辆相撞，责任判定需依据具体事故情形及交通法规综合分析，无法直接判定哪一方全责，但可以明确的是，责任划分将基于过错原则和优先通行原则。以下是从不同角度的详细分析：
一、过错原则
一方过错导致事故：
- 若因一方当事人的过错（如超速、酒驾、未观察路况等）导致事故，该方将承担全部责任。例如，若由北向南行驶的车辆未减速观察，直接冲入路口与电动车相撞，且电动车无过错，则由北向南行驶的车辆可能承担全部责任。
双方均有过错：
- 若两方或两方以上均有过错，则根据其行为对事故发生的作用及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。例如，若电动车未按规定佩戴安全头盔且未观察路况，同时由北向南行驶的车辆也未减速观察，则双方可能根据过错程度分担责任。
二、优先通行原则
在无信号灯控制的十字路口，应遵守以下优先通行规则：
让右方道路的来车先行：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条，没有交通标志、标线控制的，在进入路口前应停车瞭望，让右方道路的来车先行。若未遵守此原则，未让行方可能承担主要责任。但需注意，此规则主要适用于机动车之间，对于电动车与机动车之间的碰撞，还需结合其他因素综合判断。
转弯车辆让直行车辆先行：
- 若事故中涉及转弯车辆，转弯车辆应让直行车辆先行。若转弯车辆未让直行车辆，导致相撞，则转弯车辆可能承担主要责任。例如，若由北向南行驶的车辆在路口左转时未让由东向西直行的电动车先行，则由北向南行驶的车辆可能承担主要责任。
三、特殊情况下的责任判定
电动车的特殊性：
- 电动车在交通事故中的责任判定可能因其是否属于机动车范畴而有所不同。若电动车被认定为机动车（如速度、重量等超过非机动车标准），则需按照机动车之间的交通事故处理；若被认定为非机动车，则按照机动车与非机动车之间的交通事故处理。
其他违法行为：
- 如超速行驶、酒后驾驶、疲劳驾驶等严重违法行为，将对责任判定产生重大影响。违法方可能因此承担主要甚至全部责任。例如，若由北向南行驶的车辆存在酒驾行为，且该行为是导致事故的主要原因，则由北向南行驶的车辆将承担主要或全部责任。
四、建议与指导
及时报警并保留证据：
- 事故发生后，当事人应立即报警并尽可能收集现场照片、视频、证人证言等证据，以便后续的责任判定和赔偿处理。
了解法律法规：
- 熟悉相关的交通法律法规，有助于更好地理解责任判定的原则和依据，从而更合理地维护自己的权益。
配合调查：
- 积极配合交通管理部门的调查工作，如实陈述事故经过，提供相关信息和证据，有助于加快责任认定的进程。
总结来说，十字路口无信号灯时电动车与车辆相撞的责任判定是一个综合考量的过程，需要依据具体情况及交通法规进行综合分析。若您或他人遭遇此类事故，建议及时报警并保留相关证据，以便进行公正的责任划分和赔偿处理。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。