在没有红绿灯的十字路口，向南走的电动车与向东走的电动车相撞，责任的大小需根据双方的具体行为、过错程度以及相关法律法规来综合判断。以下是一些可能影响责任划分的因素及具体分析：
优先通行原则：
- 在无交通标志、标线的十字路口，车辆进入路口前应停车瞭望，让右方道路来车先行。若其中一方未遵循此原则，未让行导致碰撞，那么未让行方通常需承担主要责任。例如，如果向南行驶的电动车未让行右侧向东行驶的电动车，那么向南行驶的电动车可能需承担主要责任。
车辆行驶状态考量：
- 双方电动车的行驶状态，如是否超速、是否突然变道等，也会影响责任划分。若其中一方存在超速、突然变道等违法违规行为，导致碰撞发生，那么该方通常需承担主要责任。例如，如果向东行驶的电动车突然变道，与正常行驶的向南电动车相撞，那么向东行驶的电动车可能需承担主要责任。
双方行为综合考虑：
- 公安机关交通管理部门会全面分析双方当事人的行为对事故发生的作用及过错的严重程度，据此确定责任。若双方均有过错，将依据各自过错程度分别承担主要责任、同等责任或次要责任。例如，如果双方都存在超速行驶的行为，且对事故发生的作用相当，那么双方可能承担同等责任。
其他影响因素：
- 道路状况、视线情况、天气条件等也可能影响责任判断。若道路状况不佳（如路面湿滑、存在障碍物等）或视线不清（如夜间无照明、雾霾天气等），导致碰撞发生，相关责任方需承担相应责任。但这种情况通常需要结合具体证据来综合判断。
事故处理流程与建议：
- 保护现场并报警：事故发生后，双方应立即保护现场并报警，以便交通警察进行及时的事故调查和责任认定。
- 配合调查与取证：当事人应积极配合交警部门的调查工作，提供必要的证据和信息，如行车记录仪视频、证人证言等，以便准确划分责任。
- 关注责任认定书：交警部门出具的交通事故责任认定书是处理事故和赔偿的重要依据。当事人应认真阅读并确认其内容，如有异议应及时提出并申请复核。
- 依法维权：对责任认定结果不服的当事人可以在规定时间内向人民法院提起诉讼以维护自己的合法权益。
总结与提醒：
在无红绿灯的十字路口，电动车之间的碰撞事故责任划分需综合考虑多个因素。因此，建议电动车驾驶人在行车过程中严格遵守交通规则，保持警惕，确保行车安全。若遇到类似情况，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供准确的法律意见和帮助。