结论前置：工龄20年的员工辞职时，能否获得补偿以及补偿的具体金额，主要取决于辞职的原因和具体情况。以下是几种常见情况的详细分析：

1. 劳动者主动辞职且用人单位无过错

   • 情况说明：如果劳动者因个人原因（如职业发展规划、家庭原因等）主动辞职，且用人单位不存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等过错，那么用人单位无需支付经济补偿。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，此种情况下劳动者主动辞职，用人单位不承担支付经济补偿的责任。

2. 劳动者因用人单位过错而辞职

   • 情况说明：若用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等过错，劳动者以此为由提出解除劳动合同，用人单位需支付经济补偿。
   • 经济补偿标准：经济补偿按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。对于工龄20年的员工，即支付20个月的工资。月工资是指劳动者在劳动合同解除或终止前十二个月的平均工资，包括基本工资、奖金、津贴等。若劳动者月工资高于当地上年度职工月平均工资三倍的，经济补偿金的标准按职工月平均工资三倍的数额支付，且支付年限最高不超过十二年。
   • 计算公式：
     • 若月工资未超过当地上年度职工月平均工资三倍：经济补偿金 = 20个月 × 月工资
     • 若月工资超过当地上年度职工月平均工资三倍：经济补偿金 = 12个月 × 当地上年度职工月平均工资三倍（封顶计算）

3. 用人单位提出协商解除劳动合同

   • 情况说明：如果用人单位与劳动者协商一致解除劳动合同，且是公司提出并与员工达成一致的，用人单位同样需要支付经济补偿金。
   • 经济补偿标准：与上述因用人单位过错而辞职的经济补偿标准相同，即工龄20年的员工支付20个月的工资，月工资计算及上限规定也相同。

4. 用人单位违法解除或终止劳动合同

   • 情况说明：若用人单位违反《劳动合同法》规定，违法解除或终止劳动合同，则需向劳动者支付赔偿金。
   • 赔偿金标准：赔偿金为经济补偿标准的二倍。对于工龄20年的员工，如果其月工资未超过上述三倍标准，赔偿金即为40个月的工资；如果月工资超过三倍标准，则按三倍标准计算且补偿年限不超过十二年，即赔偿金最高为24个月 × 当地上年度职工月平均工资三倍。
   • 计算公式：
     • 若月工资未超过当地上年度职工月平均工资三倍：赔偿金 = 40个月 × 月工资
     • 若月工资超过当地上年度职工月平均工资三倍：赔偿金 = 24个月 × 当地上年度职工月平均工资三倍（封顶计算）

建议与注意事项：

• 保留证据：劳动者在面临用人单位要求离职时，应明确要求用人单位确认解除的性质是单方解除还是双方协商解除，并保留好相关证据（如工资流水、劳动合同、解除通知等），以便在争议中有效维权。
• 了解权益：劳动者应了解自己的权益，包括经济补偿的计算标准、赔偿金的支付条件等，以便在必要时维护自己的合法权益。
• 及时咨询：如果劳动者对辞职补偿问题存在疑问或争议，建议及时向我咨询，以便获得更具体的法律建议和帮助。

希望以上分析能对您有所帮助。如果您有任何其他问题或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。