在层层雇用关系中，若工人出现事故，索赔问题需根据具体法律关系和责任主体来综合判断。以下是详细分析：

1. 直接雇主责任
   工人通常与直接雇用其的单位或个人形成劳动关系/雇佣关系。根据《民法典》第1192条（个人之间形成劳务关系）或《工伤保险条例》（劳动关系），直接雇主需承担：

   • 工伤保险责任：若单位已缴纳工伤保险，由工伤保险基金支付医疗费、伤残补助等；未缴纳的，由单位全额承担。
     
   • 雇主过错责任：若事故因雇主未提供安全条件、未培训等过错导致，雇主需赔偿医疗费、误工费、残疾赔偿金等。

2. 上层发包方/承包方责任
   若层层转包中存在违法分包（如无资质承包），根据《安全生产法》第103条及司法解释，上层发包方可能需与直接雇主承担连带赔偿责任。例如：

   • 发包方明知承包方无资质仍发包，需对工人伤亡承担连带责任；
     
   • 若发包方已尽审查义务（如查验资质、签订安全协议），一般仅在未及时支付工程款导致安全投入不足时承担补充责任。

3. 特殊情形：劳务派遣或挂靠关系

   • 劳务派遣：根据《劳动合同法》第92条，派遣单位（用人单位）与用工单位需对工伤赔偿承担连带责任，但用工单位若已履行安全保障义务，可能仅承担补充责任。
     
   • 挂靠关系：若工人受挂靠人雇用，被挂靠单位（名义雇主）可能因允许他人挂靠而需承担连带责任。

4. 索赔步骤建议

   • 第一步：固定证据：保存劳动合同、工资记录、工作证、事故现场照片、医疗记录等，证明劳动关系及事故因果关系。
     
   • 第二步：申请工伤认定：向当地社保部门提交材料，确认工伤性质（劳动关系必备步骤）。
     
   • 第三步：协商/诉讼：根据责任主体，向直接雇主、发包方等主张赔偿；若协商不成，可申请劳动仲裁或直接起诉。

提示：层层雇用关系中责任划分复杂，需结合具体合同、资质情况、过错程度等综合判断。若有具体案例细节（如转包层级、是否签订合同等），可进一步向我咨询，我会为您详细分析责任主体及赔偿路径。