结论前置：已经离职的情况下，员工在符合一定条件时仍然可以要求用人单位支付未签订劳动合同的双倍工资差额。这一权利并不因员工的离职而消失，但需注意仲裁时效、证据收集及特殊情况的处理。

法律依据

根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条：“用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。”这一条款明确了用人单位未及时签订书面合同时的法律责任。

关键因素及具体情况分析

1. 时效问题

   • 仲裁时效：劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。对于未签订劳动合同双倍工资的争议，时效的起算点一般从劳动关系终止（即离职）之日起计算。例如，若您于2023年1月入职，2024年2月离职，且公司一直未与您签订劳动合同，那么您只要在2025年2月之前申请劳动仲裁主张双倍工资，就未超过仲裁时效。

2. 证据问题

   • 您需要收集并整理好相关证据，以证明与用人单位存在事实劳动关系且未签订书面劳动合同。这些证据包括但不限于工资支付记录、银行转账明细、工作证、考勤记录、同事证言等。例如，若您离职后提供了公司每月向您银行账户转账的工资记录、加盖公司公章的工作证以及同事签署的证言，这些证据相互印证，足以证明您与公司存在劳动关系及工作的具体时长。

3. 特殊情况处理

   • 如果用人单位与您对未签订劳动合同有特殊约定，或存在合理原因（如不可抗力等），可能会影响双倍工资的主张。这种情况下，用人单位需要提供充分的证据证明。
   • 如果用人单位在您离职前已经补签了劳动合同或对未签订劳动合同的问题进行了其他补救措施，您再主张双倍工资可能会受到影响。但如果补签的劳动合同期限不能涵盖之前未签订劳动合同的期间，您仍可就未涵盖的期间主张双倍工资。

4. 计算方式

   • 双倍工资差额的计算公式为：双倍工资差额 = 未签合同期间的实际月工资 × 月数。例如，若您月薪6000元，工作10个月未签合同，可主张差额为 \(6000元/月 \times 9个月 = 54,000元\)（首月不计算）。

5. 申请流程

   • 您需向当地劳动争议仲裁委员会提起劳动仲裁，要求用人单位支付未签订劳动合同的双倍工资差额。
   • 在仲裁过程中，您应详细阐述自己的主张和理由，并提供充分的证据支持。
   • 如果对仲裁结果不满意，您还可以依法向人民法院提起诉讼，通过司法途径维护自己的合法权益。

注意事项

• 申请劳动仲裁或提起诉讼的时效一般为一年，从您知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。因此，离职后要及时行动，以免错过时效。
• 如果用人单位自用工之日起满一年不与您订立书面劳动合同的，视为用人单位与您已订立无固定期限劳动合同，此时不再支付双倍工资。您在主张权利时，需注意这一时间限制。

典型案例参考

• 案例一：某公司未与员工张某签订劳动合同，张某工作9个月后离职并申请仲裁。法院最终支持其7个月的双倍工资差额诉求。
• 案例二：李某虽未签合同但担任人事主管，法院以其未尽管理职责为由驳回双倍工资请求。

综上所述，离职员工在符合一定条件下仍有权要求未签订劳动合同的双倍工资差额，但需注意时效、证据收集及特殊情况的处理，以确保自身权益得到有效维护。若您有进一步的法律问题或需要具体的法律帮助，请直接向我咨询。