当工伤事故中存在第三方责任主体时，赔偿问题确实会相对复杂，因为它涉及到工伤保险赔偿与第三方民事侵权赔偿的竞合。以下是对这一问题的详细解答：
一、赔偿原则与法律依据
在工伤事故中，如果存在第三方责任主体，受伤职工有权同时享受工伤保险待遇和向第三方责任人主张民事赔偿。这一原则基于《工伤保险条例》和《中华人民共和国民法典》侵权责任编的相关规定。前者规定了职工因工作遭受事故伤害或患职业病时应享受的工伤医疗待遇等，实行无过错责任原则；后者则明确了因第三人过错致使他人损害时，侵权人应承担的赔偿责任。
二、可以获得的双重赔偿项目
第三方侵权赔偿：
- 包括医疗费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等治疗和康复支出的合理费用。
- 若造成残疾或死亡，还需赔偿残疾赔偿金或死亡赔偿金。
- 根据侵权情况，可能获得精神损害赔偿。
工伤保险赔偿：
- 医疗费用、康复费用：符合规定的治疗和康复费用由工伤保险基金支付。
- 伤残待遇：根据伤残等级，支付一次性伤残补助金、伤残津贴等。
- 工亡待遇：职工因工死亡，其近亲属可领取丧葬补助金、一次性工亡补助金和供养亲属抚恤金。
- 其他费用：包括伙食补助费、交通食宿费、护理费（若与第三方赔偿的护理费不重复）等。
三、部分项目不能重复赔偿
对于医疗费、护理费等实际发生的费用，若第三方已经支付，工伤保险基金或用人单位不再重复支付。但若第三方赔偿不足，工伤保险基金或用人单位应补足差额。这是为了避免重复赔偿，确保赔偿的合理性和公平性。
四、赔偿的先后顺序与追偿权
赔偿顺序：
- 劳动者通常应先向第三方责任人主张侵权赔偿。在获得第三方赔偿后，再向工伤保险经办机构申请工伤保险待遇，并提供相关赔偿证明。
- 如果劳动者无法从第三方获得赔偿或第三方无力赔偿，工伤保险基金应先行支付工伤保险待遇，并有权向第三方追偿。
追偿权：
- 根据《中华人民共和国社会保险法》第四十二条，工伤保险基金先行支付后，有权向第三方责任人追偿。
- 用人单位支付工伤待遇后，同样有权向第三方追偿其应承担的赔偿责任。
五、实际操作建议
尽快申请工伤认定：
- 受伤职工或其近亲属应在事故伤害发生之日或被诊断、鉴定为职业病之日起30日内（特殊情况可适当延长）提出工伤认定申请。若用人单位未提出，工伤职工或其近亲属、工会组织可在1年内直接提出。
- 提交材料包括工伤认定申请表、劳动关系证明材料、医疗诊断证明或职业病诊断证明书等。
确定第三方责任：
- 提供事故责任认定书、公安机关证明材料、法院判决书等证据，确定第三方责任人身份和责任。
保留好所有相关证据：
- 包括医疗费用发票、护理费用证明、交通费用票据等，以便在申请赔偿时提供。
咨询专业律师：
- 在整个过程中，可咨询专业律师以获取更具体的法律建议和帮助，确保自己的权益得到充分保障。
综上所述，当工伤事故涉及第三方责任人时，受伤职工应充分了解自己的权利与赔偿途径，积极收集证据，并通过合法途径维护自身权益。同时，用人单位和工伤保险经办机构也应依法履行各自的责任与义务，确保工伤职工能够得到及时、合理的赔偿。