在交通事故中，如果对方选择通过保险来处理赔偿事宜，而您方决定不走保险，这是完全可行的，但您需要了解并遵循一些关键步骤来确保自己的权益得到保障。

首先，确保事故现场的安全是至关重要的。如果车辆可以移动且符合规定，应将其移至不妨碍交通的地方，并打开危险警示灯，放置三角警示牌以提醒其他车辆。

接下来，立即报警。拨打122报警电话，向交警部门详细报告事故情况。交警会到现场进行勘查，并出具交通事故责任认定书。这份认定书是后续处理赔偿问题的重要依据，它明确了双方在事故中的责任。

在等待交警到来的同时，全面收集证据也非常重要。您应该详细记录对方的信息，包括姓名、联系方式、车牌号码等，并拍摄事故现场的照片和视频，记录车辆碰撞部位、车牌及周围环境等细节。这些证据将在后续的赔偿协商或法律诉讼中发挥关键作用。

一旦责任明确，您可以与对方就赔偿问题进行协商。要求对方按照实际损失进行赔偿，这包括车辆维修费用、医疗费用（如有人受伤）、误工费、交通费等合理支出。在协商过程中，保持冷静和理性，依据责任认定书和相关法律法规来提出合理的赔偿要求。

如果协商无果，您可以寻求交警部门的调解。交警会根据事故责任和法律法规提出合理的赔偿方案，帮助双方达成和解。如果调解仍然无法解决问题，那么向人民法院提起民事诉讼将是一个可行的选择。在诉讼过程中，您需要提交充分的证据来证明自己的损失和对方的赔偿责任。

此外，即使您决定不走保险，但如果您的车辆购买了相应保险（如车损险），您仍然可以向自己的保险公司报案申请理赔。保险公司在赔偿后，可能会根据法律规定向对方进行代位追偿，从而减轻您的负担。

在整个处理过程中，务必保持冷静并遵循法律程序。注意民事诉讼的时效问题，通常为三年，从知晓或应当知晓自身权利被侵害之日起算。如有需要，您还可以申请财产保全以确保判决能够执行。

综上所述，当交通事故中对方选择走保险而您方决定不走保险时，您应首先确保安全并报警，全面收集证据后与对方协商赔偿。若协商无果，可寻求交警调解或法律途径解决。同时，合理利用保险机制（如适用）来减轻自己的负担。