核心结论：孩子乘坐他人电动车被撞且无责任时，意外保险能否理赔需结合保险条款和事故性质综合判断，具体分以下情况：

1. 若孩子自身投保了意外险（如学平险、个人意外险）
   根据保险条款中“意外伤害”的定义（通常指外来的、突发的、非本意的、非疾病的客观事件），交通事故属于典型意外场景。即使孩子无责，只要事故符合保险合同约定的理赔条件（如伤残等级、医疗费用支出等），保险公司应承担赔偿责任。
   关键点：需提供事故认定书、医疗证明等材料，并注意保险合同中的免责条款（如是否排除“乘坐无证车辆”等情形）。

2. 若责任方（电动车驾驶人或机动车方）投保了责任险（如交强险、第三者责任险）
   虽然孩子无责，但责任方的保险可能覆盖对孩子的赔偿。例如，机动车交强险会优先赔付受害人的医疗费、伤残赔偿等。但此部分与孩子自身的意外险无关，属于责任方的保险义务。

3. 若未投保或保险拒赔的特殊情形

   • 保险合同存在免责条款（如明确排除“乘坐非营运车辆”）；
     
   • 事故被认定为非意外（如孩子主动挑衅导致）；
     
   • 未及时报案或材料不全导致理赔障碍。
     建议：立即联系保险公司报案，保留事故现场证据、医疗记录等，必要时通过法律途径主张权利。

行动建议：

• 优先确认孩子名下是否有有效意外险，并核对保险条款；
  
• 收集事故认定书、医疗发票等材料，向保险公司提交理赔申请；
  
• 若遇拒赔，可要求保险公司出具书面拒赔通知，并咨询律师审查拒赔理由是否合法。
  

如有进一步细节（如保险类型、事故经过等），可直接向我补充说明，我将为您具体分析。