机动车与机动车相撞时，责任划分比例主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条及相关法律法规，根据双方过错程度进行确定。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分原则
有过错方承担：
- 如果事故完全是由一方机动车的过错行为导致，如闯红灯、超速、酒驾、逆行等严重违反交通规则的行为，该方将承担100%的事故责任。
过错比例分担：
- 当双方都存在过错时，责任将根据各自过错的比例进行分担。这一原则体现了法律的公平性和合理性。
二、具体责任划分比例及情形
一方全责、一方无责：
- 全责方承担100%的责任，无责方不承担责任。例如，一方完全违反交通规则导致事故，而另一方无任何过错。
主次责任：
- 主要责任方通常承担70%至80%的责任，次要责任方承担30%至20%的责任。具体比例可能根据实际情况在60%至90%与40%至10%之间调整。例如，一方突然变道且未确保安全距离引发碰撞，变道方可能承担主要责任。
同等责任：
- 双方对事故发生的过错程度相当，各承担50%的责任。这种情况常发生在双方均未按照让行规则行驶导致的碰撞中。
三、责任认定的考虑因素
- 现场勘查：交警会到事故现场进行勘查，收集证据，如车辆损坏情况、刹车痕迹、道路状况等。
- 证人证言：如果有目击者，交警会询问并记录他们的证言，以了解事故发生的经过。
- 监控录像：如果事故现场有监控摄像头，交警会调取录像资料，以更准确地判断事故责任。
- 当事人的违法行为与事故发生的因果关系：交警会分析当事人的违法行为（如超速、酒驾、闯红灯等）与事故发生之间的因果关系，以确定责任比例。
四、保险赔偿与责任划分
- 保险赔偿原则：机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿。
- 不足部分赔偿：不足的部分，再按照上述责任划分比例进行赔偿。这体现了保险制度在分散风险和保障受害者权益方面的重要作用。
五、建议与行动指南
发生事故后：
- 立即停车、保护现场，并尽快报警以便交警进行责任认定。
- 如果有人员伤亡，应立即拨打急救电话，并尽力救助伤者。
对责任划分有异议时：
- 可以通过法律途径进行申诉或诉讼，以维护自己的合法权益。在申诉或诉讼过程中，应提供充分的证据来支持自己的主张。
总结来说，机动车与机动车相撞时的责任划分并非一成不变，而是根据具体情况和法律法规进行综合判定的。当事人应了解相关法律法规和责任划分原则，以便在发生事故时能够正确应对和处理。同时，也应重视交通安全，遵守交通规则，以减少事故的发生和损失。如果您有任何关于交通运输事故责任划分的法律问题，可以直接向我咨询。