分公司签订的事故赔偿协议是否具有法律效力，主要取决于其是否具有合法的经营主体资格以及是否获得了总公司的授权。以下是对此问题的详细分析：
分公司具有营业执照且在权限范围内签订协议
- 分公司作为总公司的分支机构，虽不具有法人资格，但若依法取得了营业执照，则具备了一定的经营资格。此时，分公司可以在核准登记的经营范围内以自己的名义从事民事活动，包括签订事故赔偿协议。
- 只要赔偿协议内容合法、不违背公序良俗，且是双方真实意思的表示，该协议即为有效。这意味着，如果分公司是在其经营范围内，且以合法方式签订的事故赔偿协议，那么该协议是具有法律效力的。
分公司超越权限签订协议
- 若分公司签订事故赔偿协议的行为超越了总公司授权的范围，协议的效力需根据相对人的善恶意来判断。
- 相对人善意：根据表见代理制度，若相对人有理由相信分公司有签订该协议的权限（如基于以往的交易习惯、分公司出示了总公司的授权文件等），则协议有效，总公司需承担责任。这种情况下，即使分公司实际上超越了权限，但相对人出于善意且有理有据地相信分公司有签约权，那么该协议仍然有效。
- 相对人非善意：若相对人明知或应知分公司超越了权限仍与其签订协议，则协议可能被认定为无效或效力待定。若总公司不予追认，协议无效。这意味着，如果相对人知道或应该知道分公司没有签约权，但仍然与其签订了协议，那么该协议可能无效。
分公司无营业执照
- 若分公司未取得营业执照，则不具备合法的经营主体资格，不能独立从事民事活动。在这种情况下，分公司签订的事故赔偿协议通常被认定为无效。
- 但若总公司对该协议进行了事后追认，则可视为总公司与相对人之间达成了赔偿协议，该协议具有法律效力。这表示，即使分公司没有营业执照，但如果总公司事后认可了该协议，那么该协议仍然有效。
额外建议：
- 为确保协议的有效性，建议在签订协议时仔细核查分公司的营业执照及授权情况。这有助于避免因分公司资质问题或超越权限而导致的协议无效风险。
- 如有可能，最好要求总公司在协议上盖章或进行确认，以增加协议的保险性。总公司的盖章或确认可以视为对分公司签约行为的认可，从而增强协议的法律效力。
综上所述，分公司签订的事故赔偿协议是否具有法律效力，需综合考虑其是否具有合法的经营主体资格、是否获得了总公司的授权以及相对人的善恶意等因素。在实际操作中，建议各方在签订协议时务必谨慎行事，确保协议的合法性和有效性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。