当企业未履行劳务报酬的代扣代缴义务时，这确实是一个需要重视的问题，因为它既涉及到企业的法律责任，也关乎到个人的税务合规性。以下是对这一问题的详细解答：
企业方面的责任与处理
法律责任：
- 根据《中华人民共和国税收征收管理法》的相关规定，如果企业作为扣缴义务人应扣未扣、应收而不收税款，税务机关将向纳税人（即个人）追缴税款，并对企业处以应扣未扣、应收未收税款百分之五十以上三倍以下的罚款。这一规定明确了企业未履行代扣代缴义务将面临的法律后果。
补救措施：
- 企业一旦发现未履行代扣代缴义务，应立即向税务机关报告，并详细说明未代扣代缴的原因。
- 同时，企业需要积极配合税务机关的工作，提供与劳务报酬相关的所有资料，如劳务合同、支付记录等，以便税务机关准确确定应纳税额。
- 企业还可以考虑与税务机关协商，看是否可以采取分期缴纳罚款等方式来减轻经济压力。
个人方面的义务与风险防范
自行申报纳税：
- 即使企业未代扣代缴，取得劳务报酬的个人仍有依法纳税的义务。根据个人所得税法，居民个人取得的综合所得（含劳务报酬）需按年计算个人所得税。
- 个人应在次年三月一日至六月三十日内，通过个人所得税APP等渠道进行年度汇算申报，将劳务报酬所得并入综合所得计算应纳税额，确保多退少补。
避免税务风险：
- 个人应主动关注自己的纳税情况，确保税款按时缴纳。若因企业未代扣代缴导致个人未按时缴纳税款，个人可能需承担滞纳金（从滞纳税款之日起，按日加收滞纳税款万分之五）。
- 为避免不必要的滞纳金和税务风险，个人应妥善保存与劳务报酬相关的所有证据，包括劳务合同、收入转账记录等。
举报与合规：
- 如果个人发现企业存在应代扣代缴而未代扣代缴的行为，有权向税务机关举报。这不仅是对自己权益的保护，也是对社会公平和税收秩序的维护。
- 同时，个人应确保自己的税款缴纳合规，避免因税务问题而影响个人信用和未来生活。
总结与建议
当劳务报酬单位未代扣代缴时，企业应承担相应的法律责任并采取补救措施，而个人则应积极履行自行申报纳税的义务，并采取措施避免税务风险。为确保双方权益不受损害，建议企业和个人都应重视税务合规性，加强税务知识的学习和了解，必要时可咨询专业税务机构或律师的意见。