幼儿园法人和园长签订的免责协议书，在大多数情况下是无效的，特别是在涉及对第三方造成损害的责任时。以下从不同角度对此问题进行分析：

1. 协议内容与法律原则的冲突

• 违反法律强制性规定：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事主体从事民事活动，不得违反法律，不得违背公序良俗。如果免责协议的内容违反了法律的强制性规定，比如试图免除因故意或重大过失造成的损害赔偿责任，那么这样的协议是无效的。
• 损害第三方利益：如果免责协议试图免除幼儿园或园长对第三方（如幼儿、家长或员工）因侵权行为应承担的责任，那么这样的协议也是无效的。因为法律保护第三方的合法权益，不允许通过协议来逃避法律责任。

2. 协议主体的特殊性

• 法人责任：幼儿园作为法人，应当对其民事活动承担法律责任。法人不能通过内部协议来免除其对外部第三方的法律责任。
• 园长职责：园长作为幼儿园的管理者，其职责包括确保幼儿园的安全运营和遵守相关法律法规。如果园长因管理不善导致事故发生，其不能通过免责协议来逃避责任。

3. 协议的实际效力

• 内部协议效力有限：即使幼儿园法人和园长之间签订了免责协议，该协议也仅在双方之间具有内部效力。它不能对抗外部第三方，也不能免除幼儿园或园长对第三方应承担的法律责任。
• 可能引发的法律后果：如果幼儿园或园长因违反法律法规或侵害第三方权益而被起诉，法院将不会认可免责协议的效力。相反，法院将根据事实和法律来判定责任归属，并可能要求幼儿园或园长承担相应的赔偿责任。

4. 建议与风险提示

• 合法合规运营：幼儿园应当严格遵守相关法律法规，确保安全运营，避免发生事故。
• 谨慎签订协议：在签订任何协议时，都应当仔细审查协议内容，确保其不违反法律法规，不损害第三方利益。
• 寻求法律帮助：如果对协议的法律效力有疑问，或者面临法律纠纷，应当及时寻求专业律师的帮助。

举例来说，如果幼儿园因管理不善导致幼儿受伤，即使法人和园长之间签订了免责协议，该协议也不能免除幼儿园对受伤幼儿应承担的赔偿责任。因为这样的协议违反了法律的强制性规定，损害了第三方的合法权益。

总结来看，幼儿园法人和园长签订的免责协议书在大多数情况下是无效的，特别是在涉及对第三方造成损害的责任时。因此，建议幼儿园和园长在运营过程中严格遵守法律法规，避免签订可能无效的免责协议。如果有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。