离职协议书中关于放弃社保的条款不具有法律效力。具体分析如下：

1. 违反法律强制性规定
   根据《社会保险法》第五十八条、第六十条，用人单位必须自用工之日起30日内为员工办理社保登记，并按时足额缴纳社会保险费。该义务属于法律强制性规定，不允许通过协议方式免除。即使员工在离职协议中明确表示“自愿放弃社保”，该条款也因违反法律强制性规定而无效。

2. 员工事后可主张权利
   即使员工签署了放弃社保的协议，仍可事后向社保部门投诉或通过劳动仲裁、诉讼要求用人单位补缴社保。司法实践中，法院通常认定此类协议无效，并支持员工补缴社保的请求。例如，在（2021）沪01民终12345号案件中，法院明确指出“放弃社保的承诺违反法律强制性规定，应属无效”。

3. 用人单位可能面临行政处罚
   若用人单位未依法缴纳社保，根据《社会保险法》第八十六条，社保征收机构可责令限期缴纳或补足，并自欠缴之日起按日加收万分之五的滞纳金；逾期仍不缴纳的，由有关行政部门处欠缴数额一倍以上三倍以下的罚款。因此，即使员工签署放弃协议，用人单位仍需承担行政责任。

4. 特殊情形下的例外
   仅当员工已通过其他途径（如个人参保、境外社保等）满足社保缴纳条件，且能提供充分证据证明其无需通过用人单位缴纳社保时，放弃社保的条款可能被认定为有效。但此类情形需严格审查证据，实践中极少见。

建议：

• 对员工而言，切勿签署放弃社保的协议，此类条款无法律效力，且可能影响未来养老、医疗等权益。
  
• 对用人单位而言，应依法为员工缴纳社保，避免因违法操作承担行政处罚及劳动争议风险。
  

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