发生事故时，第一责任人通常不是保险，而是事故的直接责任方。具体分析如下：

1. 责任主体的确定：在事故中，责任主体通常是直接导致事故发生的一方，比如交通事故中的驾驶员、工伤事故中的用人单位或个人等。这些主体因其行为或疏忽导致了事故的发生，因此需要承担相应的法律责任。

2. 保险的角色：保险是一种风险转移机制，当被保险人（即事故责任方或受害方）因特定事故遭受损失时，保险公司会根据保险合同的约定进行赔偿。但保险本身并不承担事故责任，而是对责任方或受害方因事故产生的损失进行经济补偿。

3. 责任与赔偿的关系：在事故处理中，首先需要确定的是责任主体，即谁应该为事故负责。一旦责任主体确定，其可能需要承担相应的赔偿责任。如果责任主体购买了相关保险，那么保险公司可能会根据保险合同介入赔偿过程，但这并不改变责任主体本身。

举例说明：

• 在交通事故中，如果驾驶员因超速行驶导致事故，那么驾驶员就是第一责任人。如果驾驶员购买了车辆保险，保险公司会在责任范围内对受害方进行赔偿，但驾驶员的法律责任并不会因此免除。
• 在工伤事故中，如果用人单位未提供安全的工作环境导致员工受伤，那么用人单位就是第一责任人。即使用人单位购买了工伤保险，保险公司会支付工伤赔偿，但用人单位仍需承担改善工作环境、防止类似事故再次发生的责任。

因此，当发生事故时，应首先确定责任主体，再根据责任主体的保险情况来处理赔偿事宜。如果您在事故责任认定或保险赔偿方面有任何疑问，可以直接向我咨询。