处罚单未签字不能直接作为撤销处罚的依据，但具体是否可撤销需结合实际情况判断。以下分情况说明：

1. 签字并非处罚生效的绝对要件
   根据《行政处罚法》相关规定，行政处罚决定书自送达当事人时生效，签字仅是确认送达的环节。若执法人员已通过留置送达（如将处罚单贴在车辆显眼位置并拍照记录）、电子送达等方式完成送达，即使未签字，处罚依然有效。

2. 可申请撤销的特殊情形
   若存在以下情况，可依法申请行政复议或提起行政诉讼要求撤销处罚：

   • 程序违法：如执法人员未出示证件、未告知处罚事由及依据、未听取陈述申辩等；
     
   • 事实错误：如监控证据显示未停车、停车位置非黄线区域等；
     
   • 法律适用错误：如当地规定黄线停车不属违法，或处罚幅度超出法定标准。

3. 实务建议

   • 核对处罚依据：检查处罚单是否注明具体违法条款（如《道路交通安全法》第93条）；
     
   • 收集证据：若对处罚有异议，需在收到处罚决定书后60日内申请行政复议，或6个月内提起行政诉讼，并提交现场照片、监控录像等证据；
     
   • 签字不影响救济权利：即使已签字，若认为处罚不当，仍可通过法律途径维权。

总结：未签字本身不导致处罚无效，但若处罚程序或实体存在违法情形，可依法主张撤销。建议根据实际情况选择复议或诉讼途径，并注意时效限制。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体处理方案。